Cтраница 2
При другом подходе к изучению термодинамических свойств фаз требуются данные для всех давлений, от бесконечно малого до заданного. В следующем равенстве дается зависимость химического потенциала компонента в данной фазе от энтальпии и энтропии компонента в чистом состоянии при некотором произвольно выбранном давлении и температуре. [16]
При другом подходе к изучению термодинамических свойств фаз требуются данные для всех давлений, от бесконечно малого до заданного. В следующем равенстве т ( ается зависимость химического потенциала компонента в данной фазе от энтальпии и энтрошш компонента в чистом состоянии при некотором произвольно выбранном давлении п температуре. [17]
Интерес к изучению растворов увеличивается еще и потому, что для некоторых классов растворов, независимо от химической природы компонентов и агрегатного состояния растворов, независимо от температуры и давления, удалось открыть общие законы, невыводимые из двух начал термодинамики. Наиболее важным из них является обнаруженная Гиббсом зависимость химических потенциалов компонентов от состава в бесконечно разбавленных растворах. [18]
Интерес к изучению растворов увеличивается еще по той причине, что для некоторых классов растворов, независимо от химической природы компонентов и агрегатного состояния растворов, независимо от температуры и давления, удалось открыть общие законы, не вытекающие из двух начал термодинамики. Наиболее важным примером таких законов является обнаруженная Гиббсом зависимость химических потенциалов компонентов от состава в бесконечно разбавленных растворах. [19]
В практике, особенно в металлургии, часто применяют концентрированные растворы, например штейны, шлаки, сплавы. Поэтому необходимо знание свойств таких растворов, в первую очередь зависимости химического потенциала компонента от состава раствора. Для этого сначала рассмотрим идеализированный раствор, в котором компоненты очень близки по своим физико-химическим свойствам. [20]
Наряду с давлением и температурой химические потенциалы компонентов являются важнейшими параметрами состояния многокомпонентных систем. В связи с этим важное значение имеют общетермодинамические положения, которым подчиняется зависимость химических потенциалов компонентов от состава фаз. [21]
Применение соотношений ( 6) и ( 8) требует лишь пренебрежения неидеальностью пара ааеотропного состава и зависимостью химических потенциалов компонентов жидкой фазы от давления. [22]
Интересную и важную информацию дают полученные экспериментально зависимости парциальных термодинамических функций от состава в пределах области гомогенности фазы переменного состава. Вагнер и Шотки [53, 54] показали, что, если в твердом растворе некоторого состава имеется упорядочение, то на зависимости химического потенциала компонента от состава при этом составе появляется точка перегиба. [23]
IX, что при составе максимального упорядочения ( в данном случае для эквиатомного состава ххв - 0 5; п0) на зависимости химического потенциала компонента ( например, В) от состава появляется точка перегиба. [24]
С, Si, В) вплоть до критической температуры, для реакций, в которых структуры исходных и конечных продуктов близки, для процессов окисления нестехиометрических фаз в области с постоянной дефектной структурой. Изменение типа дефектов или их упорядочивание вызывает нарушение монотонного характера зависимости Д5 ( ДЯ), имеющей в этих случаях Л - подобную или более сложную форму, зависящую от дефектной структуры фазы. Зафиксировать эту область составов, как правило, очень трудно. В работах Вагнера и Шоттки [9] было показано, что при упорядочивании твердых растворов на зависимости химического потенциала компонента от состава наблюдается точка перегиба. Авто ры отметили, что эта особенность характерна для многих упорядоченных структур. Эландер [10] показал, что в гипотетическом случае полного упорядочивания твердого раствора на зависимости Д5у ( л) должен быть разрыв, а при частичном упорядочивании будут наб-людаться максимумы и минимумы по обе стороны от состава упорядочивания. [25]