Определение - константа - передача - цепь
Cтраница 1
 |
Основные кинетические параметры полимеризации ВА. [1] |
Определение констант передачи цепи на мономер / см рассмотрено в разд. [2]
Для определения констант передачи цепи могут быть использованы различные методы. [3]
При определении констант передачи цепи через молекулы веществ, иных, чем мономер или инициатор, желательно, чтобы реакция передачи цепи через молекулу инициатора не шла совсем или шла в незначительной степени. [4]
При определении констант передачи цепи на мономер, инициатор, растворитель или специально вводимый агент передачи цепи, как правило, не учитывают передачи цепи на полимер. Это не отражается на точности результатов, так как константы оценивают при малой конверсии мономера, когда концентрация полимера низка. [5]
 |
Зависимость I / DP от отношения [ S ] / [ M ] для термической полимеризации стирола М в ароматических растворителях S при 100 ( Грегг и Майо. [6] |
Другой метод определения констант передачи цепи для веществ со средней реакционной способностью заключается в измерении относительных скоростей расходования передатчика цепи и мономера. [7]
Вообще все методы определения констант передачи цепи основаны на измерениях степени полимеризации полимера, так как наличие реакции передачи цепи сильнее всего сказывается на этой величине. Константу передачи цепи можно вычислить, применяя одно или несколько из соответствующих уравнений, выведенных в предыдущем разделе, к результатам измерения степени полимеризации полимеров, полученных в различных условиях. Например, константа передачи цепи через мономер может быть вычислена из данных о скорости полимеризации при различных концентрациях инициатора, у которого kfC равна нулю, и степени полимеризации образующихся полимеров. [8]
Предложен ряд других уравнений для определения констант передачи цепи. [9]
Как впервые отметил Майо [99], определение констант передачи цепи может служить достаточно простым и точным методом оценки зависимости между структурой и реакционной способностью мономера, телогена и образующихся из них радикалов. [10]
Наиболее распространенная ошибка заключается в том, что для определения константы передачи цепи измерялась только величина Р и не измерялась ско-рость полимеризации. [11]
Доля таких структур, в общем, зависит от электронодонорной или электроноакцепторной способности радикала. Дополнительное подтверждение этой концепции имеется в работе Фурмана и Месробиана [105], посвященной определению констант передачи цепи через СВг4 радикалами, полученными из различных мономеров. [12]
Страницы: 1