Определение - константа - сополимеризация
Cтраница 2
Многие вопросы, такие, например, как специфика каталитической сополимеризации этилена и а-олефинов с р-олефинами, диенами, ацетиленами, циклоолефинами, стиролом, гетероатомсодержащими виниловыми мономерами, методы синтеза блоксополимеров и этилен-пропилен-диеновых сополимеров, кинетика каталитической сополимеризации, методы определения констант сополимеризации, распределение звеньев в цепи, а также синтез сополимеров альтернантного строения на комплексных металлоорганических катализаторах в настоящее время не обобщены. [16]
Файнмена - Росса относится то, что значения гл и г2, найденные по несимметричным уравнениям ( 3.29 а) и (3.296), отличаются иногда весьма значительно. Определение констант сополимеризации по Файнмену - Россу можно осуществлять и аналитически, применяя метод наименьших квадратов. [17]
Определение характера распределения мономерных звеньев в цепи сополимера очень важно для оценки его свойств. Для определения констант сополимеризации чаще всего используются методы, предложенные Файнманном и Россом, а также Майо и Льюисом, требующие, однако, проведения большого числа опытов по сополимеризации. [18]
Знание кинетики процесса особенно важно при изучении реакций образования совместных полимеров. Ранее уже указывалось, что определение констант сополимеризации по составу сополимера возможно лишь для гетерофазной поликонденсации. При точном эквимолярном соотношении мономеров состав сополимера всегда равен составу исходной смеси. [19]
Классические исследования 2 147 сополимеризации были в значительной мере связаны с проблемой определения относительных реакционных способностей мономеров и брутто-состава сополимеров. В более поздних работах эти первые результаты определений констант сополимеризации мономеров были подтверждены, уточнены и дополнены новыми данными. [20]
 |
Графическое решение уравнения сополимеризации по методу Файнемана-Росса. [21] |
Сущность метода состоит в том, что для каждого опыта по уравнению сополимеризации рассчитывают значение г2 при различных произвольных значениях ri и в координатах гг-г 2 строят соответствующую линейную зависимость. К достоинствам метода относится наглядность, позволяющая оценить точность определения констант сополимеризации. [22]
В большинстве случаев сополимеризации один из мономеров чаще включается в цепь сополимера. Состав мономерной смеси при этом меняется с глубиной конверсии, следовательно, в ходе реакции изменяется и состав образующегося сополимера. Поэтому при определении констант сополимеризации важно заканчивать сополимеризацию при малых степенях превращения, когда состав мономерной смеси мало отличается от исходного. Если же реакцию в препаративных целях необходимо вести до глубоких степеней превращения, то систему надо постоянно подпитывать более реак-ционноспособным мономером. [23]
С теоретической точки зрения в уравнении (5.22) критикуются три момента: а) предположение о равенстве зарядов на молекуле мономера и радикале; б) предположение о постоянстве зарядов, тогда как тенденция к чередованию может быть вызвана явлением поляризации, характерным исключительно для переходного состояния в реакции роста; в) независимость констант сополимеризации от диэлектрической проницаемости реакционной среды, противоречит предположению о роли электростатических зарядов. Эта критика с чисто теоретических позиций не препятствует практической применимости данной схемы. Важно только ясно представлять, что схема Q - е - полуэмпирический способ определения констант сополимеризации мономеров в таких системах, где они не были определены экспериментально. [24]
Ампулы присоединяют к вакуумной линии и откачивают при повторном замораживании ( в смеси сухого льда с метанолом) - размораживании и заполняют азотом. Затем ампулы погружают в термостат при 60 С на время, указанное в таблице. После истечения этого времени ампулы извлекают из термостата, вскрывают и добавляют в каждую около 40 мл диметилформамида; сополимеры высаживают добавлением полученных растворов к 10-кратному количеству метанола. Осадок фильтруют, полученные образцы дважды переосаждают из диметилформамида в метанол, переосажденные сополимеры сушат до по-стоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 60 С. Степень превращения в каждой из ампул не должна заметно превышать 10 %, иначе при определении констант сополимеризации нельзя считать постоянным отношение концентраций мономеров в полимеризующейся смеси. [25]
Страницы: 1 2