Cтраница 4
Как показывают численные оценки, конечные результаты мало отличаются от полученных по более простой и наглядной схеме с использованием так называемой средней поверхности фронта горения, в случае когда химический процесс превращения реагентов описывается одной брутто-реакци-ей. Ошибки в представлении всего химического процесса брутто-реакцией, в определении соответствующих кинетических констант реакции ( константа скорости К, энергия активации Е, тепловой эффект реакции q) приводят к более высоким погрешностям по сравнению с заменой эффективной зоны реагирования средней поверхностью фронта горения. При таком представлении указанная замена вполне допустима в инженерных расчетах. [46]
Рассмотрение общего случая кинетики полимеризации в присутствии веществ, реагирующих с полимерными радикалами, приводит к сложным математическим выражениям, трудно поддающимся анализу. Так как нас интересует кинетика полимеризации главным образом с точки зрения возможности определения кинетических констант отдельных элементарных реакций, то целесообразно ограничиться рассмотрением частных случаев и приближенных решений, позволяющих получить с достаточной точностью интересующие нас сведения. [47]
Рассмотрение общего случая кинетики полимеризации в присутствии веществ, реагирующих с полимерными радикалами, Приводит к сложным математическим выражениям, трудно поддающимся анализу. Так как нас интересует кинетика полимеризации главным образом с точки зрения возможности определения кинетических констант отдельных элементарных реакций, то целесообразно ограничиться рассмотрением частных случаев и приближенных решений, позволяющих получить с достаточной точностью интересующие нас сведения. [48]
Рассмотрение общего случая кинетики полимеризации в присутствии веществ, реагирующих с полимерными радикалами, приводит к сложным математическим выражениям, трудно поддающимся анализу. Так как нас интересует кинетика полимеризации главным образом с точки зрения возможности определения кинетических констант отдельных элементарных реакций, то целесообразно ограничиться рассмотрением частных случаев и приближенных решений, позволяющих получить с достаточной точностью интересующие нас сведения. [49]
Вместе с тем, как известно, аппарат формальной кинетики сложных реакций не разработан в такой мере, чтобы при его помощи можно было определять кинетические константы при наличии нескольких реакций, порядок которых не равен единице. Даже в этом простейшем случае, как в свое время показал Раковский1, определение кинетических констант всех стадий процесса является чрезмерно сложной задачей. В цепной кинетике, как известно, эта трудность в значительной мере преодолена применением метода Боденштейна. Однако для рассматриваемой задачи метод стационарных концентраций в общем случае не применим. [50]
В настоящее время интенсивно развивается новое направление по применению статистических методов для изучения механизма и определения кинетических констант сложных химических реакций. Рассмотрим наиболее простые приемы, основанные на использовании идей и методов планирования экстремальных экспериментов для определения констант уравнений формальной кинетики. [51]
Молекулярный вес образующихся полимерных молекул непосредственно связан с элементарными реакциями полимеризационного процесса. Поэтому измерение молекулярных весов полимерных молекул, образовавшихся в строго определенных условиях, является важным методом определения кинетических констант полимеризации. [52]