Cтраница 1
Определение криоскопической константы на индивидуальных УВ, принадлежащих к различным гомологическим рядам, даже при последующем усреднении этой величины дает возможность избежать случайных ошибок и получить более точные значения молекулярных масс по сравнению со значениями, рассчитываемыми с помощью криоскопической постоянной, определенной лищь на представителях нафтенового или парафинового ряда. [1]
Определение криоскопических констант в еще меньших количествах исследуемого образца проводилось уже без перемешивания, с учетом того, что в малом объеме вещества температура распределяется сравнительно равномерно, следовательно, температурные градиенты внутри вещества уменьшаются в достаточной мере и общую измеряемую температуру можно считать равновесной. [2]
Для определения криоскопической константы по методу Россини требуется - 40 мл исследуемого вещества и - 2 мл искусственной примеси с чистотой не ниже 97 мол. [3]
Для определения криоскопической константы по методу Россини требуется около 40 мл исследуемого вещества и около 2 мл искусственной примеси с чистотой не ниже 97 мол. [4]
Точность определения криоскопических констант до нескольких процентов вполне доступна в более простом и быстром методе их оценки по понижению температур кристаллизации, вызванному искусственно введенными примесями. [5]
Описанный выше метод определения криоскопических констант применялся в различных работах и другими авторами [ 47, 48, 60 и др. ], которые использовали от 3 до 50 мл вещества. [6]
Россини считает этот метод определения криоскопических констант менее точным по сравнению с описанным в § 16 этой главы и советует им пользоваться в тех случаях, когда невозможно применять метод искусственных примесей. [7]
В работах Россини [13, 31, 40] описывается метод определения криоскопических констант, основанный на понижении температуры кристаллизации при введении определенного количества правильно выбранной примеси. Этот сравнительно простой метод, требующий немного времени и дающий достаточно точные результаты, мы и использовали в большинстве случаев. [8]
В работах Россини [13, 31, 40] описывается метод определения криоскопических констант, основанный на понижении температуры кристаллизации при введении определенного количества правильно выбранной примеси. Этот сравнительно простой метод, требующий немного времени и дающий достаточно точные результаты, мы и использовали в большинстве случаев. Так как в основе метода Россини лежит уравнение, связывающее температуру и состав жидкой фазы, находящейся в равновесии с твердой, искусственные примеси должны подбираться такими, чтобы полученные растворы удовлетворяли положениям, на которых основано вышеуказанное уравнение. [9]
В работе Э. И. Адировича и других [5] количество исследуемого вещества при определении криоскопических констант было уменьшено до 2 лгл с применением термисторных микродатчиков типа Т8Е и Т8Д для измерения температуры кристаллизации. Однако из-за механической непрочности и трудности изготовления эти датчики не ( рекомендуются для проведения серийных лабораторных анализов. [10]
В работе Э. И. Адировича с соавторами [12] количество исследуемого вещества при определении криоскопических констант было уменьшено до 2 мл и температура кристаллизации измерялась малоинерционными термисторами Т8Е и Т8Д, сопротивление которых в рабочей области температур ( 0 - - 7 С) было-7 - 42 ком, а температурный коэффициент достигал 1160 ом / С. С такими датчиками схема позволяла чувствовать изменение температуры в 1 6 10 - 4 С, что в случае использования циклогексана в качестве растворителя соответствует 6 10 - 5 мол. [11]
Методы, в которых можно использовать 0 2 - 1 0 г вещества, не рассчитаны на определение криоскопических констант ( требуется больше вещества); в расчетах используются крио-скопические константы, взятые из литературы. [12]
Методы, в которых можно пользоваться 0 2 - 1 0 г вещества, не рассчитаны на определение криоскопических констант ( требуется больше вещества); в расчетах используются крио-скопические константы, взятые из литературы. [13]
В 1956 г. автором была разработана аппаратура и методика криоскопического анализа для малых навесок [8-11], которые не требуют для определения криоскопической константы составления искусственных смесей и позволяют получать в одном опыте все необходимые расчетные данные для определения содержания примеси в исследуемом образце. Согласно этой методики, около 0 05 г исследуемого вещества в открытой стеклянной пробирке помещали в центре нагревательного блока, выполненного в виде цилиндра с внутренними размерами 200 мм длиной и 24 мм в диаметре ( рис. 1), и плавили при атмосферном давлении. [14]
В процессе очистки большое значение имеет возможность оценки степени чистоты вещества. Прекращение повышения температуры замерзания при последовательных очистках говорит о полном использовании возможностей применяемого способа очистки, а форма кривой замерзания и ее изменение при очистке в известной мере указывают на степень чистоты. Определение криоскопической константы очищаемого вещества позволяет уже точно установить процентное содержание в нем примесей. Таким образом, определение температур замерзания является одним из наиболее эффективных средств оценки степени чистоты. [15]