Cтраница 2
Хотя вопрос об определении абсолютной конфигурации молекул оптически активных соединений принципиально может считаться решенным в результате применения специальных методов рентгеноструктурного анализа, тем не менее интерес к поискам других путей определения абсолютной конфигурации молекул не ослабевает. Это объясняется стремлением легко устанавливать изменения конфигурации молекул в определенных стадиях реакции, что позволит изучить детальный механизм реакций. Были предложены расчетные методы определения абсолютной конфигурации молекул, однако они оказались явно недостаточными, чтобы однозначно решить вопрос об определении абсолютной конфигурации того или иного соединения. [16]
В табл. 1 показано, что при катализе и при адсорбции на () - кварце преимущественно адсорбируется как раз ( -) - бутанол-2. По Де-Фризу [138], () - кварц обладает левоспиральной структурой и, следовательно, ( -) - бутанол-2 имеет конфигурацию I ( стр. Этим устраняются осложнения, на которые указывали Кондон, Олтер и Эйринг [127] при рассмотрении возможностей применения этого метода определения абсолютной конфигурации молекул оптически активных соединений. Кроме того, таким путем подтверждается правильность выбора абсолютной конфигурации D - и L-глицери-новых альдегидов и конфигуративно родственных им соединений. [17]
Тогда роль кварца как носителя сводится к разделению рацемата путем оптически-избирательной адсорбции антиподов, в результате чего на пограничных зонах металл-кварц будет накапливаться избыток одного из антиподов, который затем разлагается и выходит из сферы реакции. Остающийся в объеме над катализатором избыток другого антипода сообщает катализату оптическую активность. Это предположение об избирательной адсорбции антиподов на поверхности кварца рассматривалась в работе Кондона, Алтара и Эйринга468, показавших возможный путь определения абсолютной конфигурации молекул оптически-актив ных соединений методом адсорбции и катализа на поверхности кварца. [18]
Тогда роль кварца как носителя сводится к разделению рацемата путем оптически-избирательной адсорбции антиподов, в результате чего на пограничных зонах металл-кварц будет накапливаться избыток одного из антиподов, который затем разлагается и выходит из сферы реакции. Остающийся в объеме над катализатором избыток другого антипода сообщает катализату оптическую активность. Это предположение об избирательной адсорбции антиподов на поверхности кварца рассматривалась в работе Кондона, Алтара и Эйринга468, показавших возможный путь определения абсолютной конфигурации молекул оптически-активных соединений методом адсорбции и катализа на поверхности кварца. [19]