Определение - обратимость
Cтраница 2
Значение второго начала заключается в том, что оно дает необходимый и достаточный критерий для определения обратимости или необратимости всякого происходящего в природе процесса. Так как решение этого вопроса зависит только от того, можно ли полностью обратить данный процесс, то для него существенны исключительно природа начальногб и конечного состояний, и совершенно безразлично, как в остальном протекает процесс. Действительно, здесь нужно только выяснить, можно ли, исходя из конечного состояния, достигнуть снова начального состояния, не вводя при этом никаких новых изменений. Второе начало дает, таким образом, для любого происходящего в природе процесса, соотношение между величинами, относящимися к начальному состоянию, и величинами, относящимися к конечному состоянию. [16]
Установка позволяет снимать разностные вольтамперные кривые, обычные осциллографические подпрограммы, подпрограммы, соответствующие катодному и анодному процессам и служащие для определения обратимости электродного процесса. [17]
При 25 С АЕр / 2 имеет значение, близкое к 90 / п мВ, и этот простой анализ является удобным способом определения обратимости электродного процесса по его постояннотоковой производной полярограмме. Кроме того, по уравнению (4.9) легко можно вычислить величины 1 / 1р в зависимости от Е - Er i / 2 И эту зависимость использовать для исследования обратимости ло всей волне. [18]
Аргументы для метаправила состоят из ( 1) цели системы, например определить, обратима ли обтурация воздухоносных путей и ( 2) списка правил предметного уровня, например тех которые используются для определения обратимости заболевания. [19]
Таким образом, график зависимости Е от lg ( / P / /) 1 / 2 Р - /) / /) ] 1 / 2 должен представлять собой прямую линию с наклоном 2 ( 2 303 RT / nF), и этот факт можно было бы использовать для определения обратимости в производной постоянно-токовой полярографии. В действительности же для определения обратимости чаще пользуются полушириной производной полярограммы. [20]
Уравнения (20.62) и ( 20.62 а) действительны только для импульсов с небольшой амплитудой. Для определения обратимости в случае нормальной импульсной полярографии можно использовать уравнение, идентичное уравнению Томеша. [21]
Разработке любого технологического процесса должно предшествовать изучение его теоретических основ. Первостепенное-значение имеет определение обратимости или необратимости реакций и изучение их скорости, оказывающей решающее влияние на размеры и производительность производственных установок. [22]
Таким образом, график зависимости Е от lg ( / P / /) 1 / 2 Р - /) / /) ] 1 / 2 должен представлять собой прямую линию с наклоном 2 ( 2 303 RT / nF), и этот факт можно было бы использовать для определения обратимости в производной постоянно-токовой полярографии. В действительности же для определения обратимости чаще пользуются полушириной производной полярограммы. [23]
Все электродные процессы протекают с конечными скоростями, так что & s, поэтому нужно решить, каков верхний предел ks для обратимого электродного процесса. Предыдущие рассуждения о необходимости определения полярографической обратимости применительно к используемому методу становятся ясными, и теперь возможно определение понятия обратимости. Точно так же становится очевидным, почему требуется практическое, а не термодинамическое определение обратимости. [24]
Система КЕНТАВР управляет вызовом правил вывода предметного уровня путем явной привязки их к контексту, в котором они применяются. Например, список правил для определения обратимости ОВП связан со слотом ОБРАТИМОСТЬ прототипа ОВП, и уже построен так, что включает только те правила вывода предметного уровня, которые приложимы к ОВП. [25]
Рассмотренная в качестве примера электродная реакция, скорее всего, необратима. На этом основан другой удобный способ определения обратимости электродного процесса. [27]
Коэффициент переноса а входит во многие полярографические уравнения, и он имеет большое значение в теории кинетики электродных процессов. Однако этот параметр не является константой скорости, и поэтому не помогает нам в определении обратимости или необратимости электродного процесса. Мы можем считать его просто поправочным параметром, который при использовании его вместе с константой скорости гетерогенной реакции переноса заряда облегчает полное математическое описание электродного процесса. Отметив, что а выполняет эту функцию, и записывая его во многие уравнения, мы больше не будем обсуждать этот параметр, так как для аналитических применений полярографии этого не требуется. [28]
 |
Импульсная полярограмма необратимой редокс-пары Fem / Fe в пиро-фосфатной среде при рН8 ( электрод сравнения нас. КЗ. [29] |
Детальное обсуждение теории кинетики электродных процессов не является целью этой книги. Все, что требуется для использования полярографической методологии, как это уже отмечалось, это понимание типа констант скорости, лучше всего подходящего для определения обратимости. Нужно знать, при какой константе скорости стадии переноса электрона электродный процесс можно считать обратимым применительно к рассматриваемому методу. Поэтому здесь представлено только-нестрогое иллюстративное обсуждение стадии переноса электрона без вывода уравнений. [30]
Страницы: 1 2 3