Cтраница 2
Методика с использованием уксусного ангидрида успешно применена для определения пероксида водорода, пероксидов ацилов, перкислот и может использоваться при анализе большинства пероксидных соединений, за исключением самых устойчивых. [16]
Из большого числа восстанавливающих реагентов, которые можно использовать для определения пероксидов, наибольшее применение находит иодид-иод. Иод, выделяющийся при реакции, можно титровать или определить колориметрически. Методы иодометрического титрования наиболее применимы при всех условиях анализа и со всеми растворителями. [17]
В неводных средах, например в смесях метанол - бензол ( 1: 1), в качестве оптимального фона для определения пероксидов рекомендуется 0 3 М LiCl ( Льюис, Квакенбуш и Фриз), в связи с чем этот раствор во многих работах принят в качестве основного фона при полярографическом определении различных пероксидов. [18]
HaSCU, добавляют 2 - 3 мл анализируемой жидкости. Метод пригоден для определения пероксидов в жидкостях, нерастворимых в воде. [19]
Обсуждаемая схема анализа с применением ТСХ является общей для всех пероксидов и полимеров при условии обеспечения полноты экстракции пероксида из полимера без его термического разложения, а также исключения возможности разложения пероксида в процессе хроматографирования. В табл. IV.4 приведены сравнительные данные определения пероксида дикумила во вспенивающемся полистироле и САН, иллюстрирующие преимущества метода с применением ТСХ над иодометри-ческим определением пероксида в растворе полимера. [20]
Для определения различных пероксидов в углеводородах, мономере хлоропрене и диэтиловом эфире ( по Меншику) испытуемый продукт многократно взбалтывают с 0 1 М раствором LiCl и полярографируют полученный водный экстракт. Заметим, что такой метод менее удачен, чем описанный ранее ( метод Риккиути и Вилитца), так как он не дает возможности определять селективно различные пероксиды и исключает возможность определения пероксидов, нерастворимых в воде. [21]
Пероксид водорода с иодидом реагирует медленно. Скорость реакции (13.18) резко возрастает в присутствии катализаторов: соединений молибдена, вольфрама и некоторых других элементов, которые необходимо вводить в реакционную смесь для повышения скорости реакции. Для определения пероксидов в жирах и маслах в качестве растворителя используют ледяную уксусную кислоту или ее смесь с хлороформом или тетрахлори-дом углерода. Титрование обычно проводят в атмосфере инертного газа, чтобы не допустить окисления иодида кислородом воздуха. [22]
Пероксид водорода с иодидом реагирует медленно. Скорость реакции (13.18) резко возрастает в присутствии катализаторов: соединений молибдена, вольфрама и некоторых других элементов, которые необходимо вводить в реакционную смесь для повышения скорости реакции. Для определения пероксидов в жирах и маслах в качестве растворителя используют ледяную уксусную кислоту или ее смесь с хлороформом или тетрахлори-дом углерода. Титрование обычно проводят в атмосфере инертного газа, чтобы не допустить окисления иодида кислородом воздуха. [23]
Было доказано [17, 19], что метод с применением иодида натрия в изопропаноле, разработанный на основе метода Кокатнура и Джеллинга [7], и колориметрический метод Янга, Фохта и Нью-ленда [14] в основном пригодны для количественного определения пероксидов в автоокисленных материалах, не содержащих диенов с сопряженными двойными связями. Было установлено, что анализ проб таких диолефинов с помощью этих обоих методов дает лишь эмпирические результаты из-за медленности восстановления пероксидов и возможных побочных реакций. С целью расширения области применения метода Юла и Уилсона, особенно в нефтяной промышленности, Вагнер, Смит и Петере изучали возможность использования его для определения пероксидов в автоксидирован-иых материалах. [24]