Диаметр - соударение
Cтраница 1
 |
Спектр радикала СН ( 3000 - 5000 А в кислородно-ацетиленовом. [1] |
Диаметр соударений, благодаря которым происходит уширение линий, оказался равным 4 А. [2]
Пусть диаметр соударения атома водорода равен 2 А. [3]
Значения диаметров соударений сравниваются с величинами, полученными ранее. [4]
Резонансный перенос энергии возбуждения на расстояния, превышающие диаметр соударения, также может объяснить самотушение, если сделать некоторые воспомогательные предположения. Если резонансный обмен энергии возбуждения совершается настолько быстро, что эта энергия передается за промежуток, равный времени жизни возбужденной молекулы, значительному числу ( скажем, больше 100) молекул пигмента, то присутствие даже одного димера в этом множестве будет уже достаточным для улавливания энергии возбуждения и рассеяния ее в тепло. Разумеется, для того чтобы этот механизм был эффективным, полоса поглощения димера и полоса флуоресценции мономера должны достаточно перекрываться, обеспечивая тем самым возможность резонансного обмена. [5]
А, выраженная в молекулах на единицу объема, а - диаметр соударения, R - газовая постоянная, Т - термодинамическая температура и М - молекулярная масса. [6]
Рассчитанные расстояния находятся в пределах 50 - 100 А, что значительно превышает диаметр соударения. Это свидетельствует о том, что перенос энергии не является диффузионным процессом. Процессы переноса энергии необходимо учитывать при изучении тушения флуоресценции. Если эффективность флуоресценции донора высока, а положение полосы поглощения тушителя благоприятствует переносу энергии, то, чтобы можно было пренебречь его влиянием на интенсивность флуоресценции, необходимо снизить концентрацию тушителя до 10 - 4 моль / л или меньше. По резонансному механизму осуществляется синглет-синглет-ный перенос энергии. [7]
С точки зрения статистической физики величина ZAB может рассматриваться как частота, с которой частицы А и В подходят друг к другу на расстояние, не превышающее величины диаметра соударения. [8]
Существование переноса энергии второго типа было показано в экспериментах по измерению поляризации флуоресценции растворов красителей; при этом оказалось, что энергия возбуждения может передаваться на расстоянии порядка 50 А, что значительно превышает диаметр соударения. Эту концентрационную деполяризацию можно объяснить только тем, что излучателями флуоресценции становятся молекулы, отличающиеся от первично возбужденных. [9]
В силу того что hv / kT всегда больше единицы, стерические множители, вычисленные по полной теории, имеют величину, на порядок большую, чем вычисленные по теории переходного состояния; они фактически могут несколько превышать единицу. К сожалению, имеющиеся данные о диаметрах соударений не позволяют провести вполне точный расчет. [10]
Конечно, длина волны должна быть мала по сравнению с диаметром соударения, для того чтобы можно было применять классическую механику для рассмотрения больших углов отклонения, соответствующих малым прицельным параметрам. Однако интерес приведенного выше рас - суждения состоит в доказательстве то го, что для кулонового поля это условие достаточно для приближенной справедливости классических вычислений также и для малых углов, соответствующих большим прицельным параметрам, которые имеют больший статистический вес и поэтому имеют решающее значение во многих явлениях. [11]
Авогадро; п - показатель преломления среды; х2 - ориентационный множитель ( приблизительно 2 / з); РФ - эффективность флуоресценции; / д - спектр испускания флуоресценции донора, нормированный к единице; еа - спектр поглощения акцептора; v - волновое число. Рассчитанные расстояния находятся в пределах 5 - 10 - 9 - 10 - 9 м, что значительно превышает диаметр соударения. Это свидетельствует о том, что обмен энергией не является диффузионным процессом. Процессы переноса энергии необходимо учитывать при изучении тушения флуоресценции. Если эффективность флуоресценции донора высока, а положение полосы поглощения тушителя благоприятствует переносу синглетной энергии, то -, чтобы можно было пренебречь его влиянием на интенсивность флуоресценции, необходимо снизить концентрацию тушителя до 10 - 4 моль / л или даже меньше. [12]
А - постоянная Авогадро; п - показатель преломления среды; и2 - ориентационный множитель ( приблизительно 2 / з); фф - эффективность флуоресценции; / д - спектр испускания флуоресценции донора, нормированный к единице; еа - спектр поглощения акцептора; v - волновое число. Рассчитанные расстояния находятся в пределах 5 - 10 - 9 - 10 - 9 м, что значительно превышает диаметр соударения. Это свидетельствует о том, что обмен энергией не является диффузионным процессом. Процессы переноса энергии необходимо учитывать при изучении тушения флуоресценции. Если эффективность флуоресценции донора высока, а положение полосы поглощения тушителя благоприятствует переносу синглетной энергии, то, чтобы можно было пренебречь его влиянием на интенсивность флуоресценции, необходимо снизить концентрацию тушителя до 10 - 4 моль / л или даже меньше. [13]
Эти случаи оговорены в примечаниях. Стерические множители, приведенные в последнем столбце, вычислены на основании произвольно взятого диаметра соударений а, который указан в круглых скобках. [14]
Эти случаи оговорены в примечаниях. Стерические множители, приведенные в последнем столбце, вычислены на основании произвольно взятого диаметра соударений ст, который указан в круглых скобках. [15]
Страницы: 1 2