Cтраница 2
Поэтому методы ЯМР позволяют определять точные значения межъядерных расстояний. Однако этому методу присущи и некоторые недостатки. Как уже указывалось, около двух третей от общего числа устойчивых ядер не обладают магнитными моментами и поэтому не могут быть исследованы таким способом. В действительности почти каждый элемент имеет стабильный изотоп с ядерным магнитным моментом, но иногда природное содержание этих изотопов незначительно. Уравнения (13.8) и (13.9) справедливы только для ядер со спином / 2 - Ядра со спином 1 и выше характеризуются, кроме того, ядерным квадрупольным моментом, который приводит к еще большему расщеплению линий в спектре поглощения и тем самым влияет на вторые моменты. Эти уравнения выполняются лишь при условии, что атомы, входящие в состав элементарной ячейки кристалла, жестко закреплены при температуре опыта. Внутренние движения, например свободное вращение, вызывают сужение линий поглощения. Далее, эти уравнения достаточно точны только при концентрации парамагнитных примесей, не превышающей одного парамагнитного атома на миллион резонирующих ядер, потому что переменные магнитные поля, порождаемые тепловым движением парамагнитных атомов, также приводят к расширению линий поглощения. Наконец, помимо резонирующих ядер, чрезвычайно важно знать положение в элементарной ячейке всех других атомов, обладающих магнитными моментами, особенно если эти моменты велики. Эти ограничения являются довольно жесткими, и потому метод ЯМР использовался почти исключительно для определения положения атомов водорода в молекулах, поскольку эти атомы нельзя достаточно точно локализовать методом дифракции рентгеновских лучей. [16]