Cтраница 3
С точки зрения корреляции с а-константами наибольший интерес, естественно, представляют собой химические сдвиги кольцевых протонов в замещенных бензола. Спектры монозаме-щенных бензола имеют весьма сложный характер мульти-плетной структуры. Эта сложность обусловливает необходимость проведения весьма кропотливого анализа, включающего расчет частоты и интенсивности переходов в соответствующих спиновых системах. Интерпретация спектров без такого анализа может привести к весьма серьезным ошибкам в определении химических сдвигов о -, м - и / г-протонов. Поэтому результаты некоторых ранних работ [60-63], полученные без учета указанных моментов, а также выведенные на основе этих данных корреляционные соотношения с константами Гаммета-Тафта [60, 62, 26] не следует считать достаточно надежными. [31]
Смесь исследуемого и стандартного ( тетраметилсилан, ТМС) веществ помещают в ампуле внутрь катушки. На нее налагают переменное поле с частотой V. Катушка, в свою очередь, находится в магнитном поле, напряженность На которого можно изменять. Если напряженность Я0 достаточно велика, то у протонов исследуемого вещества возникает поле Яэфф и появляется сигнал. У протонов ТМС сигнал возникает той же эффективной напряженности, но с отличающейся Я0, что зависит от различного экранирующего действия электронов. Расстояние между двумя сигналами выражают в единицах частоты ( герцы) и называют химическим сдвигом. Описанный способ определения химического сдвига называют разверткой по полю. Химический сдвиг зависит от частотных условий определения. Чтобы получить данные, не зависящие от условий опыта, - введена шкала о, в которой значение сдвига делят на рабочую частоту и выражают полученную безразмерную величину в миллионных долях. [32]