Cтраница 2
Следует упомянуть также, хотя это и выходит за рамки нашего обсуждения, что Сайке [107] использовал измерения времен спин-решеточной и спин-спиновой релаксации 19F для определения скорости обмена между трифторацетил - /) - фенилаланином и его комплексами с а-химотрипсином, фосфорилированным химотрип-сином и химотрипсиногеном. [16]
Свободная энергия активации для большинства систем близка к 15 ккал / молъ, и, очевидно, электростатическое отталкивание между обменивающимися катионами не является первостепенным фактором в определении скоростей обмена. [17]
Другое важное применение масс-спектрометрии, основанное на использовании изотопов, состоит в исследовании обменных реакций с участием соединений, содержащих нерадиоактивные изотопы. Для определения скорости обмена изучают во времени содержание изотопа в продукте превращения меченого исходного вещества. [18]
В тех случаях, когда атомы водорода участвуют в водородных связях или находятся в гидрофобных областях вне контакта с растворителем, их нормальная скорость Обмена снижается. Для определения скорости обмена дейтерированный белок растворяют в Н2О и через определенные интервалы времени измеряют плотность растворителя, которая зависит от относительного содержания дейтерия. Последний способ является наиболее удобным. [19]
Несомненно все же, что платиновые катализаторы более активны в отношении реакций гидрирования - дегидрирования. Активность в отношении реакций дегидрирования оценивается обычно или определением скорости обмена H2j D2, или оценкой глубины дегидрирования циклогексана на данном образце катализатора. [20]
Была изучена релаксация 17О в воде, содержащей ионы Мп2, Fe 2 и других переходных металлов, с целью определения скорости обмена молекул воды между ионом и массой растворителя. В этих исследованиях были определены константы скоростей и энтальпии активации реакций. Например, для иона Mn2 k - 3 - Ю7 сек 1 и АЯ - - 8 ккал / моль. [21]
Исследования показали, что смолы КБ-4П2, КБ-4Х12, КБ-IX 5, IRC-50, СГ-1 обладают емкостью по кальцию, близкой к теоретической. Наиболее приемлемыми для технологии являются смолы КБ-4П2, КБ-1 и ЩС-50. При рН7 сорбция цветных металлов резко снижается, что объясняется понижением концентрации их в растворе. Опыты по определению скорости обмена ионов кальция на ионы никеля, цинка, кобальта, магния, марганца, меди, натрия и железа из железистой гидратной пульпы, содержащей, г / дм3: 3 2Со; 0 44Ni; 0 86Cu; 4 4Mg; 4 2Zn; 0 4Mn; 0 7Ca; 5ONa, показали, что смола КБ-4П2 в Са-форме обладает вполне удовлетворительной скоростью обмена ионов. За 20 - 60 мин ионы извлекаются практически полностью. [22]
Зауер и Рупперт, изучая влияние гидрофильных коллоидов на скорость основного обмена, применили другой метод. Величину нагрузки, соответствующую точно 50 % - ному обессоливанию, определяли интерполяцией и использовали как сравнительную. Результаты, полученные по методам, служащим для измерения скоростей ионообменных процессов, а также по последнему названному методу зависят и, возможно, даже в значительной мере от размера и однородности зерен фильтрующего материала и его упаковки в колонке. Возможно, что поэтому метод не нашел широкого применения. Определение скорости обмена при нейтральном обмене затрудняется ( поскольку нужно проводить очень много определений величины жесткости объемным методом в области средних концентраций жесткости) из-за отсутствия надежных и быстрых методик определения концентрации равновесного раствора. [23]