Cтраница 2
Количественные определения, проведенные в последние годы32, не подтвердили выводы Шмидта об одинаковом содержании карбоксильных групп в различных препаратах целлюлозы. Из табл. 1 видно, что разные препараты целлюлозы значительно различаются по содержанию карбоксильных групп. Поэтому определение содержания карбоксильных групп не может быть использовано для определения молекулярного веса целлюлозы. [16]
Выцветание азокрасителей представляет собой окислительный процесс. Фотохимическое окисление целлюлозы сопровождается выделением углекислоты; при облучении хлопка, окрашенного простыми азокрасителями, выделяется больше углекислоты, чем из неокрашенного хлопка. Галлер и Цирш наблюдали, что при облучении светом дуговой лампы хлопка, окрашенного азокрасителями, полученными из 3-нафтола, образуется 1 2-нафтохинон, фта-левая и фталоновая кислоты. Окисление таких азокрасителей в водном растворе перекисью водорода или другими окислителями разрушает связь NN; изменение цвета облученных окрашенных образцов указывает на подобное же расщепление красителя на волокне. Если миткаль, окрашенный Хлоразолевым небесно-голубым и другими прямыми азокрасителями, экспонируется на солнечном свету, то полное разрушение красителя происходит значительно раньше, чем начнет проявляться заметное восстановительное действие целлюлозы; выцветание, по-видимому, не является результатом восстанавливающего действия целлюлозы под влиянием света. Для полного выяснения этого вопроса необходимо дальнейшее исследование, в том числе определение содержания карбоксильных групп в целлюлозе после облучения. Этертон и Сельцер нашли, что степень разложения ряда красителей ( анилин или замещенный анилин - а-нафтиламин) в ацетилцеллюлозной пленке при облучении дуговой лампой представляет собой величину, обратную величине константы диссоциации соответствующих замещенных бензойных кислот. Принимая, что начальной стадией реакции выцветания является образование азоксисоединения и что правило Гаммета, определяющее влияние м - и я-замещения у производных бензола на скорость реакции, может быть приложимо к фотохимическим процессам, они объясняли наблюдаемую зависимость на основе элек-трофильного характера заместителей. [17]