Определение - состав - соединение
Cтраница 2
Однако эту разность оптической плотности можно отождествлять с оптической плотностью раствора светопоглощающего комплекса только в тех случаях, когда светопоглощение комплекса и реагента обусловлено разными хромофорными группами, что на практике встречается сравнительно редко. Если концентрация реагента и определяемого иона близки по величине, то, как справедливо отмечают Ямпольский [87] и Саввин [88], измерение оптической плотности раствора относительно раствора реагента той же концентрации может привести к серьезным погрешностям, особенно при определении состава соединений спектрофотометрическими методами. [16]
ИК-спектроскопия является одним из наиболее широко применяемых методов определения состава и особенностей строения дисперсных веществ и адсорбционных соединений на их поверхности. Большие аналитические возможности метода определяются тем, что ПК-спектры многих соединений являются характеристичными, поскольку поглощение ПК-излучения, проходящего через образец, происходит на частотах, соответствующих энергии перехода колебательного состояния химической связи из основного в возбужденное. Определение состава соединений выполняют сравнением частот максимумов полос поглощения в анализируемом спектре с табличными значениями частот для соединений известного состава. [17]
Для определения состава соединений часто применяется метод изо-молярных серий. Затем измеряют оптическую плотность растворов и строят график зависимости оптической плотности от концентрационного отношения CM: CL. Максимум на этом графике указывает состав комплекса. Метод изо-молярных серий имеет ограничения и недостатки, однако является одним из наиболее широко применяемых в практике. [18]
Однако для определения состава медноаммиач-ного соединения целлюлозы этот метод мало приемлем, так как не доказана возможность полной отмывки адсорбированного куприаммингидрата. [19]
Работа Остромысленского [1] является одной из самых первых работ в этой области, выполненных в России. Остромысленский предложил метод определения состава соединения, образующегося в растворе. Растворы реагирующих веществ смешиваются в различных соотношениях, но при этом сумма концентраций остается одинаковой. Используя закон действия масс, он показал, что количество соединения В Ат достигнет максимума в том опыте, где реагирующие компоненты смешаны в отношениях, в которых они реагируют друг с другом. Много позже французский исследователь Жоб опубликовал работу, теоретическая часть которой по существу совпадает с работой Остромысленского. [20]
При анализе диаграммы свойство - состав особое значение приобретают экстремальные точки так как практически всегда стехиометрию реакции определяют по их положению относительно оси состава. Следует, несколько забегая вперед, заметить, что между положением экстремальной точки и составом соединения связь далеко не такая очевидная и простая, как предполагалось на первом этапе изучения двойных систем. В разделе, посвященном отдельным методам физико-химического анализа двойных жидких систем, вопросы соответствия отдельных элементов диаграммы определенным химическим образам, а также методы определения состава соединений, образующихся в двойной системе, будут рассмотрены подробно. [21]
Однако эту разность оптической плотности можно отождествлять с оптической плотностью раствора светопоглощающего комплекса только в тех случаях, когда светопоглощение комплекса и реагента обусловлено - разными хромофорными группами, что на практике встречается сравнительно редко. Если светопоглощение комплекса и реагента обусловлено одной и той же функциональной группой реагента, то этот прием можно использовать только в условиях большого избытка реагента, когда концентрацией реагента, затраченной на комплексообразование, можно пренебречь. Если концентрация реагента и определяемого иона близки по величине, то, как справедливо отмечают Ямпольский [87] и Саввин [88], измерение оптической плотности раствора относительно раствора реагента той же концентрации может привести к серьезным погрешностям, особенно при определении состава соединений спектрофотометрическими методами. [22]
 |
Диаграмма состояния разреза InAs - Те. [23] |
Диаграмма состояния разреза InAs - Те, показанная на рис. 1, была построена по данным термического и микроструктурного анализов. Растворимость теллура в арсениде индия, определенная микроструктурным методом, составляет при комнатной температуре менее 5 ат. Для определения состава соединения была проведена закалка образцов с последующим отжигом при температуре 670 С. [24]
Конкретные задачи, которые стоят перед исследователями двойных жидких систем, настолько разнообразны, что, конечно же, невозможно дать рецепт компоновки методов, пригодный во всех случаях. Однако можно выделить общие задачи, решение которых является целью всякого исследования. Такими задачами, как отмечалось в предисловии, являются установление факта взаимодействия, а также определение состава соединения и выхода продукта реакции. [25]
Методы определения констант равновесия носят либо оценочный характер, либо приложимы лишь к некоторым относительно немногочисленным группам систем. Основной проблемой развивающегося количественного физико-химического анализа является раздельный учет влияния химических и нехимических взаимодействий на величину свойства равновесной смеси. Следует отметить, что развитие традиционных направлений физико-химического анализа и, прежде всего, разработка методов определения состава соединений, образующихся в двойной системе, невозможно без решения ряда проблем количественного физико-химического анализа. Вот почему успехи в этом направлении являются залогом развития физико-химического анализа жидких систем в целом. [26]
Приведенный выше материал показывает, что рефрактометрические данные нельзя трактовать сколько-нибудь определенно, если неизвестны объемные изменения в системе. Уже одно это не позволяет отнести рефрактометрию к самостоятельным методам физико-химического анализа. Кроме того, из-за особенностей уравнения изотермы отклонения показателя преломления от аддитивности ( I, 70) более или менее вероятное определение состава соединения по диаграммам п может быть сделано лишь в том случае, если значение константы равновесия реакции присоединения достаточно велико. [27]
Итак, три-о-тимотид образует многие продукты присоединения различных типов, помимо тех, которые уже были описаны. С некоторыми растворителями ( например, с w - бутилиодидом и м-пента-нолом) это соединение образует несколько сольватов. Следовательно, анализируемый образец может представлять смесь. Достаточно точный анализ, который включает, если это необходимо, и метод влажного остатка, может помочь в определении состава соединения, но прямое определение плотности представляется более легким и надежным способом. Выводы относительно стехиометрии молекулярных соединений в общем случае не следует делать на основании данных химических анализов, проводимых таким способом, который является точным для исследований химических соединений других типов, но который не опробирован для исследований, встречающихся с указанными выше трудностями. [28]
Страницы: 1 2