Определение - сродство
Cтраница 2
 |
Сродство к протону, теплоты ионизации. [16] |
Альтернативным подходом к определению основности, который позволяет избежать осложнений, связанных с влиянием растворителя, служит определение сродства к протону каждого соединения в газовой фазе. Сродство к протону выражается в экзотермичности реакции, суммарно приведенной ниже и прямо характеризующей силу основания по Бренстеду. [17]
 |
Цикл Борна - Габера для NaCl. [18] |
Поскольку имеется возможность таких проверок, дающих уверенность в точности вычисления энергий решеток, цикл обычно используют для определения сродства к электрону. Например, сродство к электрону кислорода - очень важная величина, которая не может быть измерена непосредственно хотя бы потому, что является высокоотрицательной, а именно - 7 3 эв. Это значение было рассчитано при помощи цикла Борна - Габера, примененного к различным ионным окислам. [19]
Процесс гибридизации может быть использован для определения степени сродства не только между комплементарными цепями ДНК из разных клеток или организмов, но также и для определения сродства между каждой из цепей ДНК и различными типами РНК, поскольку все клеточные РНК синтезируются, как известно, на ДНК-матрицах Ч Гибридизация между N15D - и № 4Н - содержащими цепями из тяжелой и легкой ДНК ( первоначально присутствовавшей в растворе) служит также наиболее убедительным доказательством существования самого феномена разделения двух цепей и их рекомбинации ( см. фиг. [20]
Из уравнения ( 5) видно, что система, находящаяся в химическом равновесии, обладает сродством реакции, равным нулю. Это следует также непосредственно из определения сродства, так как система, находящаяся в химическом равновесии, не меняет самопроизвольно своего состояния, а следовательно, не может совершать никакой работы. [21]
 |
График зависимости скорости реакции v от концентрации субстрате S. [22] |
Определение скоростей ферментативных реакций и исследование влияния на иих различных факторов составляют содержание ферментативной кинетики. Кинетические исследования широко используются для определения сродства субстратов и ингибиторов к ферментам, для уствновления механизма их действия. [23]
 |
График зависимости относительных энергий связи ls - электронов азота от относительных термодинамических энергий. Данные взяты из работы. [24] |
Этот вид корреляций полезен, поскольку дает возможность из некоторых измеренных энергий связи электронов оболочки и известных термодинамических параметров предсказать различные, еще не определенные термодинамические величины. Изучение приведенных выше уравнений показывает, что их можно использовать для определения сродства к протону. По некоторым непонятным причинам сродство к протону ( РА) молекулы В берется как положительное число и приравнивается изменению энергии процесса (16.32) с отрицательным знаком. [25]
С помощью этого метода Фокс и сотрудники [296] измерили потенциалы появления атомарных ионов благородных газов, молекулярных ионов простых молекул, а также уточнили и определили новые электронные уровни возбуждения, соответствующие энергиям отрыва электрона с разных молекулярных и атомных орбит. Метод квазимонокинетизации был применен В. Л. Тальрозе и Е. Л. Франкевичем [298] для изучения иономолекулярных реакций в газовой фазе и определения сродства к протону ряда молекул. Исследование процессов диссоциативной ионизации октана, октана-2 - D и нонана - С13 позволило В. К. Потапову и соавторам [94] впервые обнаружить тонкую структуру кривых вероятности появления ( CnH2n i) и ( С Н2п), связанную с различными процессами их образования. Можно предположить, что осколочные ионы ( CnH27i) выделяются из середины молекулы с одновременным соединением концов цепи в новую молекулу углеводорода. [26]
Тем не менее приближение, выражаемое принципом Томсона и Бертло и уравнениями ( VIII. Ричардсом ( 1903) были проведены обширные измерения по определению сродства для реакций в конденсированных системах. Оказалось, что разность A v - Qv действительно очень мала. [27]
По нашему мнению, низкий предел обнаружения большинства элементов и достаточная точность, а также возможность оперативного выполнения анализа всех получаемых полупродуктов и фракций характеризуют НАА как незаменимый аналитический способ в исследованиях по разработке методов очистки нефтепродуктов на основе комплексообразования. Кроме того, использование НАА в этих исследованиях перспективно также в связи с весьма ограниченным содержанием некоторых получаемых продуктов, например концентратов ГАС и их узких фракций, малым остаточным содержанием металлов в рафинате. Данные о распределении элементов по компонентам нефти могут быть использованы не только для квалифицированного выбора рациональной схемы деметаллизации нефти и ее разработки, но и дают информацию, необходимую и полезную для изучения геохимии нефти, при поисковых и разведочных работах. Показано [384], что при определении геологического сродства между сырыми нефтями лучшие результаты получаются при анализе растворимых в пентане асфальтеновых фракций, элементный состав которых различен для нефтей разного происхождения. [28]
Это явление характеризуется коэффициентом вторичной эмиссии s, который представляет отношение электронов эмиссии к электронам падающим и поглощенным. Однако вторичная эмиссия является только одним из многих процессов, имеющих место при облучении электронами. Другими следствиями бомбардировки могут быть флуоресценция, изменения в эффективности флуоресценции, электропроводности, химических связях, действии ферментов, термическом расширении и поглощении видимого света, инфракрасного и ультрафиолетового излучения, а также ионизации и образование распределения зарядов в самом кристалле. Ни один из этих эффектов в данной главе не рассматривается, но в разделе 11 2 можно найти сведения об определении сродства к электрону методами торможения электронного луча. [29]
Сродство к протону таких простых молекул, как Н2 и СН4, получено путем теоретических расчетов. Согласно расчетам Гиршфельдера [25] РА ( Но) 81 ккал / моль; более сложный расчет Эйринга и Баркера [26] дает РА ( Н2) 77 ккал / моль. Результаты расчетов для молекулы Hz, атомов Не и других таких же простых систем, вероятно, точны в пределах 10 ккал / моль. Расчеты для более сложных молекул часто трудно осуществимы или дают ненадежные результаты. Поэтому следует полагаться главным образом на экспериментальные методы определения сродства к протону для всех молекул, кроме простейших. [30]
Страницы: 1 2 3