Cтраница 1
Определение ненасыщенных углеводородов в бензине подробнее описано далее, в отделе крэкинг-бензинов. [1]
Поглощение этилена и пропилена ( в пипетке Орса чистой 87 / 0-ной серной кислотой и такой же кислотой, насыщенной катализаторами - сульфатами серебра и никеля ( Davis и Quiggle. [2] |
Определение ненасыщенных углеводородов методом абсорбции серной кислотой критически обследовали Davis и Qiriggli 2; некоторые из их замечаний. Скорости абсорбции пропилена и двух неразветвленных бутиленов ( 1 - и 24утены) настолько близки, что их разделение избирательной абсорбцией невозможно. [3]
Для определения ненасыщенных углеводородов в смесях, содержащих другие углеводороды, было предложено множество иных методов. Faragher, Morrell и Le - vine44 предложили двухступенчатый процесс, при котором сначала шгределяется общее содержание олефинов и ароматики. Содержание ароматики определяется затем; нитрованием. Разница между этими двумя определениями принимается за содержание олефинов. [4]
Для определения ненасыщенных углеводородов в керосинах Carpenter9 рекомендует употребление четырех объемов 83 % - ной серной кислоты с последующей перегонкой для определения количеств образовавшихся полимеров. [5]
Аналитические методы определения ненасыщенных углеводородов присоединением брома или иода не годятся для диолефинов с сопряженными двойными связями, так как эти углеводороды в условиях присоединения ведут себя, как моноолефины, присоединяя вместо 4 только 2 атома галоида. Так как диолефины легко присоединяют 4 атома водорода при каталитическом гидрировании, проводимом при низких температурах, Уотерман и ван - Вестен [45] предложили использовать эту реакцию для определения чистоты изопрена. [6]
Он позволяет производить определение ненасыщенных углеводородов во всех типах бензинов; определение можно выполнять как для бензина в целом, так и для отдельных фракций. Определение производится в приборе, изображенном на фиг. В колбу наливают от 10 до 50 мл бензина ( знание удельного веса бензина позволяет вычислить, кроме объемного, также и весовое содержание ненасыщенных углеводородов), предварительно высушенного хлористым каль - ия в беДгааТ нежась PeHHbfx цием. Колбу помещают в охладительную углеводородов3 с пом ю по баню со льдом. [7]
Такие аналитические методы для определения ненасыщенных углеводородов, как присоединение брома или иода, негодны. Так например Mcllhiney153 нашел бромное число для образца чистого изопрена равным только 234 7 вместо теоретической величины 469 5 для двух двойных связей. [8]
Поглощение этилена и пропилена ( в пипетке Орса чистой 87 / 0-ной серной кислотой и такой же кислотой, насыщенной катализаторами - сульфатами серебра и никеля ( Davis и Quiggle. [9] |
Обзор опубликованных работ по определению ненасыщенных углеводородов последовательной абсорбцией серной, кислотой увеличивающейся концентрации приводит к выводу, что процесс этот применим только для точного аналитического отделения этилена от его гомологов. [10]
Эти соображения показывают, что определение ненасыщенных углеводородов абсорбцией серной кислотой дает даже при наиболее благоприятных условиях только приблизительно правильные данные, так как происходящие химические реакции многочисленны и сложны и так как при применяемых условиях могут реагировать и углеводороды других групп. [11]
Описанный выше метод оказался пригодным для определения ненасыщенных углеводородов, жирных кислот, их сложных эфиров, виниловых эфиров и некоторых ненасыщенных спиртов. Однако не со всеми непредельными веществами этот метод дает удовлетворительный результат. Иногда трудно определить конец титрования из-за непостоянства исчезновения окраски. [12]
Описанный выше метод оказался пригодным для определения ненасыщенных углеводородов, жирных кислот, их сложных эфиров, виниловых эфиров и некоторых ненасыщенных спиртов. Однако не со всеми непредельными веществами этот метод дает удовлетворительный результат. Иногда трудно определить конец титрования из-за непостоянства исчезновения окраски. [13]
При большом весовом соотношении вещество - силикагель ( 1: 100 и более) попадание сернистых соединений в метано-нафтеновую часть маловероятно. Поэтому сернистые соединения, десорбирующиеся вместе с ароматическими углеводородами, не могут внести сильных искажений в порядок измеряемых величин относительной дисперсии и повлиять на результаты определения ненасыщенных углеводородов. [14]