Бисэтилбензолхром
Cтраница 2
Бисэтилбензолхром, получаемый взаимодействием хлорного хрома с этилбен-золом в присутствии хлористого аммония и металлического алюминия ( метод Фишера), представляет собой смесь ареновых производных хрома и ароматических углеводородов. Методом ректификации были выделены из продуктов синтеза бисэтилбензолхрома и охарактеризованы многие МОС. [16]
НФ SE-50 или E-30I на хроматоне, обработанном бисэтилбензолхромом при нагревании 250 - 350 в течение 20 - 30 мин. [17]
Среди дистилляционных методов очистки веществ наиболее эффективным является ректификация. Для выяснения возможности глубокой очистки бисэтилбензолхрома методом ректификации нужно знать значение коэффициента разделения а для бинарных растворов, образованных бисэтилбензолхромом с примесями. [18]
 |
Схема насадочной двухкубовой ректификационной колонны периодического действия. [19] |
Из колонны откачивался воздух до остаточного давления 1 10 - 2 мм рт. ст. Затем через кран 11 в верхний куб заливалась смесь продуктов синтеза бисэтилбензолхрома, предварительно перегнанная под вакуумом. После заполнения куба в систему вводился гелий, очищенный от кислорода и влаги, и включался электрообогрев куба и рубашки колонны. [20]
Продукты окисления бисэтилбензолхрома, по нашим наблюдениям, термически неустойчивы и загрязняют его ароматическими углеводородами. При этом уменьшается вероятность разложения вещества в колонне, хотя снижается эффективность разделения. Для выделения высококипящих гомологов бисэтилбензолхрома, таких, как бистриэтилбензолхром, необходимо применять метод молекулярной дистилляции. [21]
Как видно из табл. 4, коэффициент термодинамической активности для гомологов бисэтилбензолхрома равен единице, что свидетельствует о том, что системы образуют идеальные растворы. Совпадение экспериментальных и вычисленных значений коэффициента разделения является удовлетворительным. Значения давления пара и теплоты испарения бисэтилбензолхрома и бистри-этилбензолхрома не удалось найти ни в литературе, ни получить опытным путем. [22]
Хроматограмма легкой фракции получена на эластомере SE-30 в режиме программирования температуры от 145 до 200 С при скорости изменения температуры 5 град / мин. Хроматограмма тяжелой фракции получена на эластомере SE-30 в условиях изотермического разделения при температуре 225 С. Из хроматограммы видно, что тяжелая фракция бисэтилбензолхрома обогащена этилдиэтилбензолхромом и изомерами бисдиэтилбензолхрома и бистриэтилбензолхрома. [23]
При синтезе бисэтилбензолхрома по восстановительной реакции Фриделя-Крафтса ( метод Фишера) получается не индивидуальное вещество, а смесь ареновых производных хрома и различных ароматических углеводородов. Предложенная в работе [6] методика хроматографического анализа продуктов пиролиза или кислотного распада этой смеси не позволяет получить полного представления о ее составе. Фракционированная перегонка в вакууме, обычно применяемая для очистки бисэтилбензолхрома, из-за близости физико-химических свойств компонентов также не дает возможности выделить их в чистом виде. [24]
 |
Хроматограммы продуктов пиролиза. бензолэтилбензолхрома ( а, бисэтилбензолхрома ( б, этилбензол-диэтилбензолхрома ( в, бисэтилбензолхрома ( г. [25] |
Это можно было бы объяснить присутствием в бисэтилбензол-хроме примесей его гомологов; бензолэтилбензолхрома, этилбен-золдиэтилбензолхрома. Однако характерные для этих веществ молекулярные ионы в масс-спектре не были обнаружены. Поэтому было сделано предположение, что исследуемое соединение представляет собой смесь двух изомеров: бисэтилбензолхрома и бен-золдиэтилбензолхрома. Хроматограммы продуктов пиролиза даны на рис. 1, из которого можно видеть, что при разложении бензолэтилбензолхрома получилась смесь бензола и этилбензола, а при разложении этилбензолдиэтилбензолхрома - этилбензол и изомеры диэтилбензола в равных соотношениях. Путем сравнения масс-спектров и результатов хроматографического анализа продуктов пиролиза было установлено, что бисэтилбензолхром представляет собой смесь гомологов бисбензолхрома, отличающихся между собой на одну, две, три и более этильные группы. [26]
Как видно из табл. 4, коэффициент термодинамической активности для гомологов бисэтилбензолхрома равен единице, что свидетельствует о том, что системы образуют идеальные растворы. Совпадение экспериментальных и вычисленных значений коэффициента разделения является удовлетворительным. Значения давления пара и теплоты испарения бисэтилбензолхрома и бистри-этилбензолхрома не удалось найти ни в литературе, ни получить опытным путем. В экспериментальном же определении последнего не было необходимости, так как опыты по ректификации показали, что бисэтилбензолхром легко отделяется от указанных гомологов. Коэффициент разделения в системах, образованных бисэтилбензолхромом с ароматическими углеводородами, как видно из табл. 4, имеет большие значения. Следовательно, ректификация должна быть эффективным методом его очистки от этих примесей. [27]
С этой целью была построена ректификационная колонна, по конструкции аналогичная первой, но отличающаяся от нее высотой и диаметром. Температура, при которой проводилась разгонка, не превышала 180 - 200 С, время разгонки составляло не более 12 час. Предельное значение фактора разделения для этой колонны в случае разделения смеси бисэтилбензолхром-бензолэтилбен-золхром составляло 2500, вычисленное значение ВЭТС 6 7 см. Значение коэффициента разделения для остальных гомологов бисэтилбензолхрома, как видно из табл. 4, выше, и можно было ожидать, что очистка от них будет еще более эффективной. [28]
Как видно из табл. 4, коэффициент термодинамической активности для гомологов бисэтилбензолхрома равен единице, что свидетельствует о том, что системы образуют идеальные растворы. Совпадение экспериментальных и вычисленных значений коэффициента разделения является удовлетворительным. Значения давления пара и теплоты испарения бисэтилбензолхрома и бистри-этилбензолхрома не удалось найти ни в литературе, ни получить опытным путем. В экспериментальном же определении последнего не было необходимости, так как опыты по ректификации показали, что бисэтилбензолхром легко отделяется от указанных гомологов. Коэффициент разделения в системах, образованных бисэтилбензолхромом с ароматическими углеводородами, как видно из табл. 4, имеет большие значения. Следовательно, ректификация должна быть эффективным методом его очистки от этих примесей. [29]
 |
Схема установки для молекулярной дистилляции. [30] |
Страницы: 1 2 3