Зависимость - средняя степень - полимеризация
Cтраница 1
Зависимость средней степени полимеризации участков молекул между зацеплениями от числа молей мономерных единиц в 1 см3 для четырех полимеров метакрилата ( светлые кружки) и четырех растворов, данные для которых представлены на фиг. [1]
Теоретическая кривая зависимости средней степени полимеризации от степени превращения приведена на рис. И. Анализ полученных данных позволяет сделать заключение, что мы еще весьма далеки от понимания механизма полимеризации формальдегида. [2]
 |
Изменение степени полимеризации р во времени при гидролизе метилцеллюлозы концентрированной НС1 при О С ( по данным Вольфрома, Соудена, Лассетра. [3] |
Соотношение (9.27) описывает зависимость средней степени полимеризации от времени. На рис. 103 в качестве примера приведена в координатах In [ ( р - 1) / р ] - t зависимость от времени степени полимеризации в реакции гидролиза метшщеллюлозы. Видно, что в соответствии с (9.27) экспериментальные точки хорошо укладываются на прямую линию. [4]
При изучении характера зависимости средней степени полимеризации от параметров процесса сразу же выяснилось, что механизм радикальной полимеризации более сложен, чем считалось вначале. [5]
При изучении характера зависимостей средней степени полимеризации от параметров процесса сразу же выяснилось, что механизм полимеризации более сложен, чем считалось вначале. [6]
На рис 3.3 1 приведен пример зависимости средней степени полимеризации продуктов от доли полимера, образующегося в первой зоне при двухзонном режиме подачи катализатора. Последовательная подача катализатора в каждую зону позволяет достигать максимального значения той или иной средней ММ полимера, образующегося в этой зоне. Однако соответственно уменьшается количество полимера, образующегося в первой зоне. Это ведет к уменьшению вклада, образующегося в этой зоне полимера, в среднюю ММ продукта. Конкуренция этих факторов приводит к экстремальной зависимости средних ММ полимера от доли вводимого в первую зону катализатора. [7]
При подборе адекватной кинетической схемы или эмпирических уравнений для описания кинетической кривой и зависимости средней степени полимеризации снова необходимо решить, какой путь предпочесть. В специальной литературе обсуждается вопрос и делаются попытки подобрать адекватный механизм путем подгонки заложенных в ЭВМ всех известных реакционных механизмов. Поскольку существует больше независимых экспериментальных данных, чем неизвестных механизмов и параметров скорости, то ( как предполагает, например, Земан) решение будет единственным. Подбор механизма основан на использовании метода проб и ошибок. [8]
Для измерения порядка реакции по мономеру и катализатору, определения эффективных констант, энергии активации, зависимости средней степени полимеризации от концентрации реагентов и примесей в катионной полимеризации используют те же методы, что и при анализе радикальной полимеризации. [9]
Это может быть связано с экспериментальными ошибками, присущими применявшимся раньше методам определения молекулярных весов, а также с использованием различных уравнений, связывающих характеристическую вязкость полимера с его молекулярным весом. Поскольку скорость инициирования часто рассчитывали из измерений средней степени полимеризации, эти ошибки отражались и на значениях констант скоростей индивидуальных реакций. Зависимость средней степени полимеризации от скорости реакции изучалась для различных инициаторов в широком интервале температур [34, 72, 88] и было показано, что если при расчетах берется одно и то же соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом, то полученные результаты хорошо согласуются между собой. [10]
Тобольский с сотрудниками [30, 31] использовали в качестве точечного источника р-излучения Sr90 и Y90 и разработали метод математической обработки, учитывающий тот факт, что вследствие низкой проникающей способности р-лу-чей интенсивность излучения в различных точках реакционного сосуда неодинакова. Зависимость скорости от интенсивности излучения не определялась, но при математической обработке было принято, что скорость реакции пропорциональна корню квадратному из интенсивности излучения. Сопоставляя данные о зависимости средней степени полимеризации ( DP) от скорости полимеризации, авторы пришли к выводу, что инициирование осуществляется монорадикалами. [11]
Страницы: 1