Cтраница 1
Потенциометрическое определение конечной точки возможно как в случае добавления фосфорной кислоты, так и в отсутствие ее. [1]
Другой вид потенциометрического определения конечной точки, имеющий меньшее значение, основан на использовании электродной реакции, в которой участвуют ионы одного металла двух разных степеней окисления. Такая электродная реакция была применена для определения конечной точки при титровании железа ( III) этилендиаминтетрауксусной кислотой путем измерения потенциала 50 электродной пары Реш-FeI. При рН 3 F11 не связывается в комплекс с ЭДТА в процессе титрования, поэтому внезапное изменение концентрации Fein вблизи конечной точки сопровождается большой величиной изменения потенциала. [2]
Другой вариант потенциометрического определения конечной точки титрования, имеющий меньшее значение, основан на использовании электродной реакции, в которой участвуют ионы одного металла двух разных степеней окисления. [3]
Миллиграммовые количества серебра титруют кулонометриче-ски электрогенерированным моноэтиленгликолем [1214] и цианид-ионами [535] с потенциометрическим определением конечной точки титрования. [4]
Различие в окислительно-восстановительном потенциале растворов, содержащих и не содержащих LiAlH4, настолько велико, что делает возможным потенциометрическое определение конечной точки титрования. [5]
Для кулонометрического титрования платиновые электроды, находящиеся в кювете Лив пробирке С, можно включать в генерирующую цепь; в то же время электрод в кювете В и каломельный электрод в пробирке D служат индикаторными электродами ( для реакции окисления-восстановления) в тех случаях, когда требуется потенциометрическое определение конечной точки в качестве проверки фотометрического способа, или для других целей. [6]
Для кулонометрического титрования платиновые электроды, находящиеся в кювете Бив пробирке С, можно включать в генерирующую цепь; в то же время электрод в кювете В и каломельный электрод в пробирке D служат индикаторными электродами ( для реакции окисления-восстановления) в тех случаях, когда требуется потенциометрическое определение конечной точки в качестве проверки фотометрического способа, или для других целей. [7]
Для обесцвечивания железа ( III), имеющего яркую окраску, обычно добавляют фосфорную кислоту, которая связывает его в бесцветный комплекс. В этом случае индикатором может служить либо сам перманганат калия, либо ферроин, дающий более четкую конечную точку. Потенциометрическое определение конечной точки возможно как в случае добавления фосфорной кислоты, так и в отсутствие ее. [8]
Методика в этом случае состоит в следующем. Пробу ( 1 г) растворяют в 30 мл HNO3 ( 1: 1), раствор выпаривают, к остатку добавляют 10 мл воды и 5мл раствора КМпО4 с концентрацией 25 г / л, приливают 7 мл концентрированной НС1 и доводят объем водой до 50 мл. Из полученного раствора осаждают POl - добавлением 10 мл раствора реагента, смесь нагревают до кипения, осадок отфильтровывают, взмучивают его в горячей воде, кипятят и проводят кулонометрическое титрование с потенциометрическим определением конечной точки. [9]
Размешивание расплавленной смеси осуществляют током аргона, очищенного от кислорода. Ион Fe2, электрооксилением которого затем получают необходимый титрант, вносят в расплав путем анодной поляризации очень чистого металла. При потенциометрическом определении конечной точки в расплавленной эвтектике можно успешно титровать до 5 Ю 4 моль хрома и ванадия, а при биамперометрическом - до 5 - 10 - 5 моль хрома. [10]
В растворах фосфорной кислоты реальный потенциал пары CrVI - Сг1 возрастает с повышением концентрации кислоты. Наоборот, для таких пар, как Мпш - Мп11 и CeIV - Сеш, потенциал падает. Рао [49] использовал эти данные и разработал методы титрования бихроматом в концентрированной фосфорной кислоте с потенциометрическим определением конечной точки титрования. [11]
Однако титрование с использованием стандартных растворов не столь удобно ( а возможно, и не столь точно), как кулонометрическое титрование. В последнем методе стандартный раствор для титрования генерируется электролитически в процессе самого титрования непосредственно в сосуде с анализируемым раствором. Концентрацию неизвестного соединения вычисляют по измеренному количеству электричества, прошедшего через раствор, на основе законов Фарадея. В этом методе совершенно не требуется стандартных растворов, а во многих случаях и стандартных проб. Более того, измеряемым титрующим раствором здесь является количество электричества ( а точнее интервал времени, в течение которого включен источник постоянного тока), и анализ легко автоматизировать; подавать в анализируемый раствор определенное количество электричества и измерять его легче и дешевле, чем порции стандартного раствора. Системы детектирования в этом методе те же, что и в обычном титровании, так что метод потенциометрического определения конечной точки титрования можно успешно использовать и здесь. [12]