Электрохимическое определение

Cтраница 2

Обычно один из номеров этого журнала посвящается обзору аналитических работ, опубликованных со времени последнего помещенного в журнале обзора. Статьи посвящены хроматографии, экстракционным методам, электрохимическому определению, неорганическому микрохимическому анализу, ультрафиолетовой спектроскопии, титрованию в неводных средах, классическим методам и другим вопросам аналитической химии. [16]

В действительности ла Кью [54] еще в 1969 г. высказал беспокойство по поводу быстрого распространения публикаций, описывающих электрохимические методики коррозионных испытаний, и советовал осторожно отнестись к экстраполяции результатов, полученных в лаборатории на потен-циостате, на реальные условия эксплуатации металлов. Хотя важный вклад в использование электрических измерений при испытании был внесен многими работами, здесь следует упомянуть работы Стерна и его сотрудников [55, 56], которые разработали важные концепции линейной поляризации, приводящей к быстрому электрохимическому определению скорости коррозии в лаборатории и в заводских условиях. Пурбе [57] и его сотрудники на основе чисто термодинамических достижений в коррозии построили диаграммы потенциал - рН для основных систем Me-HsO и на основе комбинации термодинамического и кинетического анализов разработали метод предсказания условий, в которых металл будет корродировать равномерно, в виде питтингов, находиться в состоянии пассивности или оставаться невосприимчивым к коррозии. Лабораторные испытания на щелевую и питтин-говую коррозию, в которых применяли электрохимические измерения, будут обсуждены ниже. [17]

Некоторые эксперименты действительно показали принципиальную возможность значительного торможения анодного процесса растворения металла под влиянием адсорбции ионов кислорода. Подобные электрохимические определения, проведенные в нашей лаборатории Ю. М. Михайловским и Г. Г. Лоповком [44], Н. М. Стру-ковым [45] на Ti в 10 N H2S04, также показали, что для перевода титана из активного в пассивное состояние требуется анодно пропустить количество электричества, эквивалентное посадке менее чем одного монослоя кислорода. [18]

Впоследствии этот усовершенствованный метод был использован для определения толщины пленок из продуктов коррозии на металле и при анализе металлических покрытий. Так, при определении слоя серебра, нанесенного на медную пластинку, образец предварительно растворяют, затем серебро ( I) восстанавливают на ртутном электроде из раствора цианида калия. Химическое растворение образца предшествует процессу электрохимического определения и в дифференциальной субстехиометрической кулонометрии. [19]

Идеализированные кривые ток-потенциал. [20]

В предыдущем разделе этой главы мы пришли к выводу, что электролиз при постоянном внешнем напряжении или при постоянной силе тока не является селективным аналитическим методом. Это связано с тем, что при изменении потенциала катода или анода, на котором происходит необходимая реакция, могут протекать побочные процессы. Однако контролируя потенциал анода или катода так, чтобы происходила только нужная реакция, и зная как влияет состав раствора на стандартные или реальные потенциалы полуреакций, можно достичь высокой специфичности в электрохимических определениях и отделениях. В этом и заключается принцип кулонометрии при контролируемом потенциале. [21]

Определенным достижением в электрохимическом приборостроении с использованием кулонометрического и полярографического методов является разработка базовой конструкции электролитической ячейки, работающей в гальваническом режиме. В настоящее время все отечественные электрохимические газоанализаторы для анализа атмосферы работают в гальваническом режиме, при котором ячейка не требует внешнего питающего напряжения благодаря установке между измерительным и вспомогательным электродами ионообменной мембраны. Такая конструкция ячейки оказалась возможной [137] благодаря тому, что при электрохимическом определении веществ происходит непрерывная регенерация реактивного раствора. [22]

Страницы: 1 2