Cтраница 2
Из них наибольшее применение получила осмометрия ( см., например, 132 - 135) - метод, достаточно простой в выполнении и мало зависящий от наличия в исследуемом веществе низкомолекулярных примесей, которые легко диффундируют через полупроницаемые мембраны. Осмометрическое определение дает наилучшие результаты в интервале значений молекулярного веса от 10 до 5 - Ю5; ниже этого интервала значительные ошибки обусловлены диффузией вещества через мембраны, а выше - невысокими абсолютными значениями осмотического давления. Для определения молекулярных весов в пределах 103 - 2 - 10 используются методы изотермической перегонки136 139 или осмометрии в паровой фазе140, основанные на зависимости давления паров растворителя от концентрации растворенного вещества. Сходные по физической сущности эбулиоскопический и криоскопический методы определения среднечислового молекулярного веса для полисахаридов применяются крайне редко. [16]
В данном случае может возникнуть мысль, что в тех системах, где обрыв цепей идет по механизму рекомбинации, мы можем для определения констант зависимости [ f ] ] - f ( P) использовать величину скорости инициирования, определенную со стабильными свободными радикалами. Этот способ определения может быть более удобным и точным с экспериментальной точки зрения, чем осмометрическое определение. [17]
Kogyo Kagaku Zasshi, 66, 964 ( 1963) ] связь между вязкостью и молекулярным весом была найдена осмометрическим определением молекулярного веса фракционированных образцов. [18]
Хотя структура соединения и установлена, однако необходимо провести более тщательное исследование. Для полной характеристики вещества следует уточнить определенную ранее молекулярную массу. При осмометрическом определении могла иметь место агрегация молекул, вызванная образованием водородных связей. Обычно проводят химические реакции, приводящие к производным спиртов ( гл. Те производные, для которых в литературе отсутствуют данные о физических свойствах ( например, температура плавления), также должны быть полностью охарактеризованы теми способами, которые были описаны выше. [19]
Точных и доступных методов определения формы макромолекул не имеется. Известное представление о форме макромолекул может быть получено на основании параллельных вискозиметрических и осмометрических определений в разбавленных растворах одного и того же полимера. Поэтому чем выше значение молекулярного веса, получаемое на основании осмометрических определений, по сравнению с результатами вискозиметрических определений, тем менее асимметричны ( менее вытянуты) макромолекулы. [20]
Малое значение и непостоянство осмотического давления лиозолей являются причиной того, что осмометрия, а также эбулио-скопия и криоскопия не применяются для определения численной концентрации или размера коллоидных частиц. Следует, впрочем, заметить, что осмометрические, эбулиоскопические и криоскопиче-ские методы нельзя использовать для определения размера коллоидных частиц не только вследствие указанных причин, но и из-за обычного присутствия в лиозолях электролитов. При очистке лиозолей, например диализом, вместе с посторонними электролитами может удаляться и стабилизующий электролит, что приводит к нарушению агрегативной устойчивости системы, укрупнению частиц и, следовательно, к получению неправильных значений осмотического давления. Кроме того, на результатах осмометрических определений сильно сказывается так называемое мембранное равновесие, или равновесие Доннана. Это равновесие устанавливается в результате сложного распределения ионов между коллоидным раствором в осмотической ячейке и внешним раствором, о чем подробно сказано в гл. [21]
Малое значение и непостоянство осмотического давления лиозолей являются причиной того, что осмометрия, а также эбулио-скопия и криоскопия не применяются для определения численной концентрации или размера коллоидных частиц. Следует, впрочем, заметить, что оемометрические, эбулиоскопические и криоскопиче-ские методы нельзя использовать для определения размера коллоидных частиц не только вследствие указанных причин, но и из-за обычного присутствия в лиозолях электролитов. При очистке лиозолей, например диализом, вместе с посторонними электролитами может удаляться и стабилизующий электролит, что приводит к нарушению агрегативной устойчивости системы, укрупнению частиц и, следовательно, к получению неправильных значений осмотического давления. Кроме того, на результатах осмометрических определений сильно сказывается так называемое мембранное равновесие, или равновесие Доннана. Это равновесие устанавливается в результате сложного распределения ионов между коллоидным раствором в осмотической ячейке и внешним раствором, о чем подробно сказано в гл. [22]