Cтраница 4
Представление об элементарных реакциях вносит полную определенность в вопрос о том, сколько независимых переменных следует ввести для детального описания химического превращения и каковы эти переменные. Если химическое превращение состоит из Р элементарных реакций р, каждая из которых характеризуется единственной переменной р, то для его описания требуется Р таких переменных. К сожалению, прямое измерение глубин элементарных реакций путем подсчета соответствующих элементарных актов пока не имеет под собой экспериментальной основы. На опыте удается определить лишь приращения чисел молей - компонентов Агпк за счет химического превращения в целом. [46]
Представление об элементарных реакциях вносит полную определенность в вопрос о том, сколько независимых переменных следует ввести для детального описания химического превращения и каковы эти переменные. Так как любая элементарная реакция является качественно своеобразным процессом, не зависящим от других подобных ему процессов, то переменные р также не зависят друг от друга. К сожалению, прямое измерение глубин элементарных реакций путем подсчета соответствующих элементарных актов пока не имеет под собой экспериментальной основы. На опыте удается определить лишь приращения чисел молей компонентов Аг к за счет химического превращения в целом. [47]
Механизм этой сополжмеризации позволяет с полной определенностью утверждать, что длина отрезков углеводородных цепей, заключенных между двумя соседними поперечными связями, должна подчиняться некоторому статистическому распределению. Это означает, что при последующем введении в полимерную матрицу обменных групп число поперечных связей, расположенных вокруг каждой группы, оказывается не постоянным, а изменяется в соответствии с некоторым законом статистического распределения. Вполне вероятно, что такие изменения сказываются на селективных свойствах ионообменных групп. Теория Грегора позволяет качественно предсказать уменьшение КВ / А с ростом Гв) однако грубые расчеты, основанные на этой теории, показывают значительно более слабую зависимость В / А от XB, чем это найдено экспериментально. Райхенберг и Маккоули пришли к выводу, что уменьшение КЪ / А с ростом ХБ обусловлено не столько факторами, учитываемыми теорией Грегора, сколько различиями в ближайшем окружении отдельных ионообменных участков ионита. [48]
Механизм этой сополимеризации позволяет с полной определенностью утверждать, что длина отрезков углеводородных цепей, заключенных между двумя соседними поперечными связями, должна подчиняться некоторому статистическому распределению. Это означает, что при последующем введении в полимерную матрицу обменных групп число поперечных связей, расположенных вокруг каждой группы, оказывается не постоянным, а изменяется в соответствии с некоторым законом статистического распределения. Вполне вероятно, что такие изменения сказываются на селективных свойствах ионообменных групп. Теория Грегора позволяет качественно предсказать уменьшение К - А с ростом Хв, однако грубые расчеты, основанные на этой теории, показывают значительно более слабую зависимость КЪ / А от А в, чем это найдено экспериментально. Раихенберг и Маккоули пришли к выводу, что уменьшение / ТВ / А с ростом ХЕ обусловлено не столько факторами, учитываемыми теорией Грегора, сколько различиями в ближайшем окружении отдельных ионообменных участков ионита. [49]
В этих словах Бутлерова с полной определенностью объявлен разрыв с известным правилом, которым, как мы показали в главе I, химики руководствовались до создания теории химического строения и которое подразумевало обусловленность свойств органических соединений пространственным расположением атомов в их молекулах. Таким образом, выдвигая на первый план зависимость химических ( а впоследствии и физических) свойств органических соединений от их химического строения, Бутлеров вовсе не отбрасывал возможности возвращения в будущем к отвергнутому им правилу. И действительно, определение пространственного строения молекулы и условное изображение его формулами Бутлеров не считал невозможным, в противоположность Кекуле и Кольбе. Полемизируя с ними, Бутлеров писал: Я не верю, что невозможно, как это думает Кекуле, представить на плоскости положение атомов в пространстве; очевидно, что это можно сделать с помощью математических формул, и надо надеяться, что законы, которые управляют образованием химических молекул, со временем найдут свое математическое выражение. [50]
Образование именно такого дисахарида с полной определенностью указывает на присутствие в исходной цепи отвечающей ему последовательности р - В-галактопирано-за - 3 6-ангидро - 1 -галактопираноза, а высокий выход этого дисахарида означает, что такая последовательность доминирует в цепях. [51]
Приведенные выше экспериментальные данные с полной определенностью показывают, что исследованные нами сахара в щелочном растворе, даже весьма слабом, при полном отсутствии кислорода, при обыкновенной температуре и в присутствии платиновой черни как катализатора претерпевают окислительно-восстановительное превращение. Приэтомпродуктами превращения прореагировавшего сахара, в количествах, близких к теоретическим, являются: кислота с тем же числом атомов углерода, восстановленный спирт и свободный водород. В большинстве случаев сумма восстановленного сахара и выделившегося водорода эквивалентна образовавшейся кислоте. С фруктозой были выделены метиловый спирт и муравьиная кислота, но арабоновая кислота и арабит не могли быть выделены. В опыте с альдозами никаких указаний на расщепление молекулы углевода в условиях опыта не было получено. Принимая во внимание, что в условиях опыта сахара подвергались очень мягкому воздействию и количественный учет продуктов реакции дал числа, близко соответствующие количеству прореагировавшего сахара, мы с полным основанием можем утверждать, что первым этапом распада альдсз является окислительно-восстановительная реакция в направлении дисмутации или канницца-ровой реакции. [52]
Теоретическая прибыль, полученная с полной определенностью; она не связана с риском. Надежная прибыль весьма близка по характеру к доходам по 91-дневным казначейским векселям. [53]