Cтраница 2
Это были первые по времени серии опытов полимеризации изопрена и диизопропенила; количества составных частей определялись без введения необходимых поправок. Весьма тщательно была произведена следующая серия опытов полимеризации диизопропенила. Свежеперегнанный над натрием в атмосфере азота углеводород был запаян в трубки, из которых воздух был вытеснен азотом. [16]
Для выяснения образования пентаизобутилена нами были поставлены опыты полимеризации смеси диизобутилена и триизобутилена в присутствии флоридина. Указанием для постановки этих опытов послужило изучение деполимеризации пентаизобутилена, распадающегося на ди-изобутилен и триизобутилен при 200 в присутствии флоридина. [17]
Нарастание может происходить, разумеется, на обоих концах цепи, и этим путем образуются длинные молекулы полимера. Промежуточные соединения, содержащие 2 - 6 молекул диена, были выделены в опытах полимеризации диметилбутадиенг металлическим литием. [18]
При опытах со слабо активированным флоридином ( потерявшим за счет воды около 7 % своего веса) было установлено, что последний, вовсе не полимеризуя изобутилен при нормальных условиях, дает небольшое количество низкомолекулярного продукта при вышеупомянутом температурном оптимуме. Значительное выделение тепла при начале полимеризации по всей вероятности объясняется тем огромным давлением и, следовательно, сжатием, которое испытывают частицы мономера при адсорбции их зернами флоридина. Температура внутри этих зерен по условиям опыта не может быть измерена, но можно предполагать, что она значительно выше той, которую удавалось наблюдать при помощи термоэлемента, погруженного в массу флоридина. Во всяком случае, при всех опытах полимеризации первые порции продукта, получавшиеся во время теплового эффекта, имели значительно пониженные вязкость и молекулярный вес, так как повышение температуры реакции усиливало диссоциацию. [19]
При опытах со слабо активированным флоридином ( потерявшим за счет воды около 7 / 0 своего веса) было установлено, что последний, вовсе не полимеризуя изобутилен при нормальных условиях, дает небольшое количество низкомолекулярного продукта при вышеупомянутом температурном оптимуме. Значительное выделение тепла при начале полимеризации по всей вероятности объясняется тем огромным давлением и, следовательно, сжатием, которое испытывают частицы мономера при адсорбции их зернами флоридина. Температура внутри этих зерен по условиям опыта не может быть измерена, но можно предполагать, что она значительно выше той, которую удавалось наблюдать при помощи термоэлемента, погруженного в массу флоридина. Во всяком случае, при всех опытах полимеризации первые порции продукта, получавшиеся во время теплового эффекта, имели значительно пониженные вязкость и молекулярный вес, так как повышение температуры реакции усиливало диссоциацию. [20]
Пта полимеризации БХШ на катализаторах AIKg - H00 наблюдается увеличений Ш полимера с конверсией. Системы сохраяяют актавлостъ длительнее время после окончания полишрпзацго. Прибавление козой порции мо-йсшра приводят к его исчерпывающей полимеризации с пропорцЕоналышм увэлгсченкетл выхода полимера. Величша Ш яолшере определяется при атом фазовым состоянием реакционной смеси. При гетерофазкой полимеризации ( суспензионный процесс в гоптаке) Ш полилэров яослз полиадризации но-во З ПОТЗЦЛЕ иганомера зе меняется. Анализ нвкеыензя выхода и Ш патпмера после naTFJffipasaumi новой пордяи мономера, а таккэ реэугьтатн опытов ао полимеризации новой порции мономера на полштераой ise и в жидкой ча-ггл. КХЖ прг гетерофазной полимеризации, показывают, что исходами катализатор и растущие АД не дезактивируется необратимо волншроя. Рас-тузтке щ сгут образовать комплексы с о разущиггсл полимером, однако эта реагашя ойратиьа. Комилвксоооразование растувих АД с полимером рав-носи-сьно ооркЕу при гетерофазной полимеризации, когда полюеар внпадаэт в члдок. При этом полимеризацию новой порции ыоноиара возбуждает ис-леясподьзованный катализатор, Ш полнюра ве изь нчется. [21]