Cтраница 3
Вторым после Дебуса, называют его, например, А. Зайцева: говорит только об его опыте восстановления нитробензола над палладием и над платиной. Ссылка сделана лишь на предварительное сообщение Кольбе, речь только об опыте в газовой фазе. Опыт Зайцева с нитрофенолом пропущен. Митташ и Тейс указывают дату смерти не, а А. М. Зайцева, Эллис и еще некоторые авторы совсем не различают их. Когда же например, Геллер 12 пишет о применении палладиевого катализатора по Зайцеву, то он имеет в виду только Миколу Зайцева ( США), сообщавшего в 1958 - - 1960 гг. о своих опытах по гидрогенизации растительных масел с помощью палладия, осажденного на угольном порошке. [31]
Опыт проделывают так же, как и опыт восстановления окиси меди водородом - в пробирке, если его проводят под тягой. Без вытяжного шкафа окись меди насыпают в широкую стеклянную трубку, закрывают ее пробками с газоотводными трубками. Нагревают окись меди и с одного конца трубки пропускают окись углерода, с другого конца поджигают непрореагировавшую окись углерода. После охлаждения меди в слабом токе окиси углерода прекращают ее доступ, и учащимся показывают восстановленный металл. [32]
В 1861 году реакция, давшая Зинину возможность перейти от бензила к бензоину, оказывается обобщенной им: в предварительной заметке о введенииводородаворганическиесоединенияон сообщает первые результаты восстановления масла горьких миндалей и бензоина выделяющимся водородом. Предварительная заметка вызвана была тем, что Кольбе сообщил о предпринятых им подобных же опытах восстановления. Спустя несколько, в 1862 году, Зинин уже опубликовал свою статью о гидробензоине, продукте действия водорода на горькоминдальное масло, ив ней описал получение гидробензоина и превращение его в бензоин. [33]
В 1861 году реакция, давшая Зинину возможность перейти от бензила к бензоину, оказывается обобщенной им: в предварительной заметке о введении водорода в органические соединения он сообщает первые результаты восстановления масла горьких миндалей и бензоина выделяющимся водородом. Предварительная заметка вызвана была тем, что Кольбе сообщил о предпринятых им подобных же опытах восстановления. Спустя несколько, в 1862 году, Зинин уже опубликовал свою статью о гидробензоине, продукте действия водорода нагоръкоминдалъное масло, ив ней описал получение гидробензоина и превращение его в бензоин. Вслед за тем, в том же году, появилась и статья о раскисленном бензоине, в которой сообщено о приготовлении дезоксибензоина и о получении из него, присоединением двух атомов брома, производного, соответствующего хлорбензилу как по составу, так и по реакциям. В 1863 году описан им нитробензил, получаемый как из дезоксибензоина, так из самого бензоина. Особенно интересен здесь переход от этого нитробензила к азобензойнойкислоте, образующейся, по-видимому, рядом с оксибензойной кислотой и являвшейся тогда еще совершенно новым представителем азоеоединсний кислотного характера. В 1864 - м году, в заметке о действии соляной кислоты на азобензид, показано, что и хлороводород может являться восстановителем, производя, в данном случае, бензидин. Вскоре действие соляной кислоты под давлением испытано было Зининым и на бензоин. Первое известие об этом сообщено в заключение наблюдений над бензоином, появившихся в 1866 году и посвященных собственно разъяснению реакции между бензоином и едким кали, когда она происходит в отсутствие кислорода воздуха и ведет в таком случае, как оказалось, к образованию не одной бензиловой кислоты, но вместе еще гидробензоина и проч. Лепидену с его превращениями посвятил потом не мало времени и трудов. В статье, о которой идет речь, он описал переход окислением к оксиле-пидену и возврат этого последнего в лепиден, а также бибромоле-пиден. [34]
Эти соединения ведут себя, таким образом, по отношению к щелочам, подобно бензил иденгармину. Что касается аминосоединений этой группы, то до сих пор был известен только аминогармин, полученный Фишером [4-5] при нагревании гармола с хлористым цинком в аммиачном растворе. Ряд опытов восстановления нитрогруппы в щелочной среде, проведенный нами, не дал хороших результатов. [35]
Оксидные руды подвергают восстановительному обжигу. В качестве восстановителей могут применяться углерод, мазут и газы. В Советском Союзе имеется опыт восстановления пер-оксидных марганцевых руд способом мазутотермии с использованием тепла экзотермической реакции, а также восстановление рядовых оксидных руд в вихревых печах природным газом или в цилиндрических вращающихся печах азотоводородной. [36]
Оксидные руды подвергают восстановительному обжигу. В качестве восстановителей могут применяться углерод, мазут и газы. В Советском: Союзе имеется опыт восстановления пер-оксидных марганцевых руд способом мазутотермии с использованием тепла экзотермической реакции, а также восстановление рядовых оксидных руд в вихревых печах природным газомили в цилиндрических вращающихся печах азотоводородной, смесью. [37]
Водород к фе-нильному остатку фенилгидразина при этих реакциях может переходить от связей N - Н фенилгидразина или промежуточных продуктов его окисления либо от связей О - Н воды. Выбор между этими двумя путями можно сделать только в том случае, если скорость реакции окисления фенилгидразина не слишком мала по сравнению со скоростью изотопного обмена. При этом условии установить, какая из функциональных групп служит источником водорода, можно, так же как в опытах восстановления солей диазония фосфорноватистой кислотой ( стр. [38]
Технологический принцип восстановления неподвижных посадок может быть применен и при изготовлении упрочненных резьб, особенно крупных. Однако для этого должны быть проведены специальные эксперименты. Пока нет оснований рекомендовать электромеханическое восстановление для сопряжений, работающих в условиях гидродинамической смазки, а также для сопряжений, испытывающих значительные ударные нагрузки, хотя опыт восстановления таких деталей имеется. [39]
Упомянув в заключение еще раз об открытии Зини-ным реакции восстановления, учитель, возвращаясь к опыту, говорит: Здесь мы имеем теперь анилин, полученный в принципе по способу Зинина. Постараемся анилин выделить оттуда и проверить, действительно ли мы его получили. Рассматривается химизм выделения анилина действием щелочи. Во время отгонки учитель требует от ученика повторить, как ставится опыт восстановления нитробензола и выделения анилина. Далее он спрашивает о свойствах анилина и о том, какой реакцией его можно распознать. Учащимся известна реакция с белильной известью. Одному из учеников учитель предлагает проверить, есть ли анилин в перегнанной жидкости. Опыт дает положительный результат. Взяв полученный анилин ( смесь с водой), учитель говорит: Теперь рассмотрим значение этого вещества и его применение. [40]
Бензоилирование в обычных условиях по методу Шоттен - Баумана легко дало нам хорошо кристаллизующийся продукт, который, однако, оказался неоднородным. Путем кристаллизации из бензола удалось разделить его а две фракции: первая плавится при 150 - 151 С и обладает удельным вращением [ а ] 0 - 31, тогда как вторая плавится при 170 - 171 С и является оптически недеятельной. По результатам анализа оба эти вещества являются изомерами и обладают составом С Н МзО, соответствующим монобензоильному производному аминоанабазина ( C10Hi3N) N-МНСОСбНв. Поэтому было весьма вероятно предположить, что аминоанабазин, подвергнутый бензоилированию, является смесью рацемического и левовращающего изомера, которые перегонкой отделить не удается и которые дают пр. Как выше уже было упомянуто, аминоанабазин, получаемый при восстановлении нитрозоанабазина, частично кристаллизуется при охлаждении. Для выяснения вопроса о том, является ли кристаллическая часть левовращающпм или рацемическим изомером, опыт восстановления был повторен и выделившиеся кристаллы отделены от жидкой части отсасыванием. [41]
Ее проводят через точку, каналец, мешок и слезноносовой канал в носовую полость. Затем мандрен удаляют и через иглу проводят трубку до самого носа, после чего удаляют и иглу. Лучше использовать верхний каналец, так как не исключена возможность его разрыва, а верхнее веко лучше перенесет травму, чем нижнее. Автор применил свой метод также для образования нового канальца; для этого он проводит иглу с мандреном в слезный мешок через нижнюю часть конъюнктивального мешка, ткани угла век, слезноносовой ход и носовую полость. Наш опыт восстановления канальца показывает, что оставление трубок in situ на несколь-ско месяцев увеличивает шансы на хороший стойкий результат; мы предпочитаем все же, если это возможно, оставлять трубку навсегда. [42]