Cтраница 2
Такой результат представляется тем более значительным, что условия опыта гидрогенизации левого пинена у Зелинского лишь немного отличаются от тех условий гидрогенизации того же углеводорода ( температура почи 155 - 160), при которых мною был получен вполне индивидуальный продукт - пинан. Подобное различие результатов при столь близких условиях требует внимательного рассмотрения. [16]
Для выяснения устойчивости каталитической активности этих катализаторов при длительной непрерывной работе были проведены опыты гидрогенизации бензола при тех же условиях. Ре-чультаты этого длительного опыта показывают, что катализаторы, полу-зенные разложением формиата никеля, отложенного на угле, обладают высокой устойчивостью при гидрогенизации ароматических и непредельных соединений. [17]
Указанная выше последовательность гидрогенизации компонентов этой смеси проверена тем, что к этой смеси прибавлено было определенное количество триметилэтилена и опыт гидрогенизации был повторен. Очевидно, при этом должен удлиниться тот участок кривой, который принадлежал триметилэтилену. Фактически было найдено, что удлинился последний участок кривой; первые два сохранили свою первоначальную величину. [18]
Из непромытой угольной пыли, содержавшей 17 7 % золы, 28 5 % летучих веществ и необычно высокий процент фюзена, была сделана паста с половинным по весу количеством масла, полученного ранее в 3 - м опыте гидрогенизации насты, приготовленной с высокотемпературной смолой. Эта паста была гидрогенизована на установке непрерывного действия производительностью около б кг / час. [19]
Присоединение водорода в условиях деструктивной гидрогенизации - никогда не-бывает полным. Даже если взять водород в заведомо недостаточном количестве, то он все же целиком не используется и при достаточной продолжительности опыта. Так, например, в опыте гидрогенизации грозненского парафинистого дестиллата при 425 и 25 ат начального давления ( табл. 134) водород был загружен в количестве 0 6 % по весу, тогда. При более высоких давлениях абсолютное количество присоединяющегося водорода при прочих равных условиях, конечно, увеличивается, но относительное количество его уменьшается, так что при начальных давлениях 100 - 200 ат и достаточно глубоком процессе гидрогенизации на присоединение идет не более 30 - 35 % взятого водорода; остальная часть его может быть обнаружена, в свободном состоянии в газах гидрогенизации. [20]
Исследуя далее условия преимущественного образования одного стереоизомера по сравнению с другим, Залькинд нашел, что решающее значение здесь имеют условия реакции, определяющие ее скорость. Изменяя количество катализатора и тем ускоряя или замедляя реакцию, удалось установить, что при быстрой гидрогенизации образуется преимущественно цис - или дан-симметрический изомер, при медленной же - транс - или аксиально-симметрический, причем процессы образования этих стереоизомеров протекают, невидимому, одновременно и независимо друг от друга. Понятно, таким образом, что варьируя в широких пределах условия реакции, всегда возможно в результате присоединения по месту тройной связи получить практически не смесь, а какой-либо-один из возможных стереоизомеров. Упомянутые выше опыты гидрогенизации фенилпропиоловой кислоты могут служить прекрасной иллюстрацией этого положения. [21]