Cтраница 1
![]() |
Определение констант передачи цепи на инициатор при полимеризации стирола в растворе бензола при 70 С в присутствии гидроперекиси mpem - бутила в качестве инициатора. [1] |
Зависимость левой части этого уравнения от [1] / [ М ] представляет прямую линию, наклон которой равен Сг. [2]
Если зависимость левой части равенства ( 8) от Ею имеет вид прямой линии, то вращательную температуру можно получить из углового коэффициента этой прямой. Однако часто эта зависимость не выражается прямой линией. Отклонения от линейности могут быть вызваны нетепловым характером распределения молекул по вращательным уровням, а также самопоглощением. [3]
![]() |
Метод измерения посредством сравнения с измерением, проводимым в стандартных условиях. [4] |
На графике изображена зависимость левой части этого уравнения от времени. Начало экспериментов отвечает степеням превращения 21, 41, 64 и 85 % для опытов при 169 5; 183 5; 194 и 199 5 С соответственно. Видно, что получаются прямые; это указывает на нулевой порядок реакции по водороду. В левом нижнем углу рисунка изображена построенная в аррениусовских координатах зависимость-тангенсов угла наклона этих прямых от температуры. [5]
Построив теперь графики зависимости левых частей этих уравнений от температуры полимеризации, по форме полученных кривых, аналогично тому, как это было сделано в разделе II.8, можно судить о существовании или отсутствии вторичных марковских процессов. Существование вторичных марковских процессов означает, что реакция роста цепи контролируется тактичностью двух звеньев, отсчитываемых от активного конца цепи. [6]
Далее делается предположение, что зависимость левой части от длины выборки имеет при некотором значении параметра h такое же алгебраическое выражение, что и правая часть. Это значение h и называется эффективной емкостью. [7]
На рис. 169 и 170 представлена зависимость левых частей этих уравнений от с. Оба графика являются прямолинейными в пределах точности экспериментальных данных. [8]
При условии постоянства величин а и I зависимость левой части последнего равенства от ( D (, - D) должна быть линейной. Угловой коэффициент этой зависимости численно равен К. [9]
В интервале концентраций, при которых в растворе преобладает комплекс MA - na, график зависимости левой части ( 13) от lg CA линеен. [10]
Очевидно, что если экспериментально определенные значения G ( t) удовлетворяют настоящему соотношению, то зависимость левой части от lg должна быть линейной. [11]
В общем же случае данные левой части формулы ( 25) и аналогичные выражения для G ( co), J ( a) и ( 0 как Функции gt хорошо ложатся на прямые линии. В связи с тем, что левые части рассматриваемых соотношений изменяются в пределах от - оо до оо по мере приближения к стеклообразному или высокоэластическому состояниям соответственно, малейшая неопределенность в экспериментальных данных в этих областях шкалы времени приводит к большим изменениям в рассматриваемых величинах, что и обусловливает отклонение точек от прямой линии. Аналогично соотношения ( 26) и ( 27) становятся чувствительными к малейшим неточностям в экспериментальных данных, когда G ( t) приближается к Ge, a J ( t) - к Jg. Более того, зависимости левых частей соотношений ( 26) и ( 27) от lg / должны быть прямыми линиями лишь тогда, когда t % / fto и t C tto соответственно. По этим причинам данные для G ( t) в области lg / C - 7 5 и для J ( t) в области gt - 3 5 при графической оценке постоянных вообще не принимали во внимание. [12]