Зависимость - вращение
Cтраница 2
 |
Положительный и отрицательный КД ( вверху и эффекты. [16] |
Коэффициент пропорциональности ауд называют удельным вращением. При измерении зависимости вращения от длины волны встречается два случая - нормальная и аномальная дисперсия оптического вращения. В первом случае наблюдают равномерное уменьшение вращения с увеличением длин волн. Во втором - получают сложную дисперсию вращения, для понимания которой необходимо привлечь явление кругового ( циркулярного) дихроизма. Сущность последнего заключается в том, что в оптически активных средах в области полос поглощения левый и правый циркулярно поляризованный свет поглощается в разной степени. [17]
Из объяснения оптической активности циркулярным двойным лучепреломлением следует связь оптической активности с обычными законами дисперсии света. Теория оптической активности, развитая в работах Куна [334 - 336], объясняет это явление взаимным сопряжением колебаний электронов в заместителях, имеющихся в молекуле, при действии падающего света. При этом устанавливается зависимость вращения от частоты падающего света, от собственных частот максимумов поглощения, а также интенсивности полос поглощения для правого и левого циркулярно поляризованного света. Таким образом, оптическая активность сводится к нарушению нормального преломления света, причем это нарушение вызывается силами сопряжения, действующими между отдельными частями молекулы. Эти рассуждения были использованы Куном для расчета абсолютной конфигурации метилэтилкарбинола. Однако до сих пор по существу не дано действительно решающих и непреложных доказательств правильности молекулярных моделей, лежащих в основе этих расчетов. Другая теория на квантовомехани-ческой основе, так называемая одноэлектронная теория [337 - 340], также может в настоящее время предсказать лишь порядок величины ожидаемого эффекта. [18]
При особенно точных измерениях оптической активности приходится учитывать, что удельное вращение, определяемое при различных концентрациях оптически активных веществ по уравнениям ( 2) и ( 3), не является абсолютно неизменным, причем степень отклонения различна в зависимости от природы веществ. В связи с этим в научных статьях, приводя удельное вращение новых веществ, обычно указывают концентрацию исследуемого раствора. По этой же причине в нужных случаях для вещества выводят формулы, более точно учитывающие зависимость вращения данного вещества от его концентрации. [19]
При особенно точных измерениях оптической активности приходится учитывать, что удельное вращение, определяемое при различных концентрациях оптически активных веществ по уравнениям ( 2) и ( 3), не является абсолютно неизменным, причем степень отклонения различна в зависимости от природы веществ. В связи с этим в научных статьях, приводя удельное вращение новых веществ, обычно указывают концентрацию исследуемого раствора. По этой же причине в нужных случаях выводят для тех или других веществ формулы, более точно учитывающие зависимость вращения данного вещества от его концентрации. [20]
Вследствие высокой температуры сильно возрастала скорость рацемизации, и величина вращения проходила во времени через максимум. Зависимость вращения от температуры опыта не была изучена. [21]
Страницы: 1 2