Зависимость - оптическое вращение
Cтраница 1
Зависимость оптического вращения tyld от длины волны света К показана на фиг. [1]
Зависимость оптического вращения, вызванного данным веществом, от длины волны называется дисперсией оптического вращения. Для краткости этот метод часто сокращенно называют ДОВ. Наиболее важными природными полимерами, обладающими оптической активностью, являются белки, полисахариды и нуклеиновые кислоты; обширные исследования с использованием метода ДОВ были выполнены также на синтетических полипептидах. [2]
Кривая, выражающая зависимость оптического вращения вещества от длины волны проходящего через пего поляризованного света. [3]
Результаты исследований зависимости оптического вращения от рН показали, что в щелочной области рН молекулы казеина находятся в наиболее развернутом состоянии, следовательно, обладают повышенной склонностью к агрегации и образованию пространственных сеток. [4]
ДОВ определяется измерением зависимости оптического вращения от длины волны при использовании плоскополяризованного света; КД определяется измерением зависимости разности поглощения света с правой и левой круговой поляризацией от длины волны. Почти все такие измерения проведены в УФ - и видимой областях спектра. [5]
Если построить график зависимости оптического вращения от длины волны ( а такие графики теперь очень легко получить вплоть до 220 M L с помощью фотоэлектрических спектрополяриметров, упомянутых в гл. Для соединений, поглощающих только в далекой ультрафиолетовой области ( имея в данном случае в виду длины волн, значительно меньшие 220 MI), эффект Коттона не наблюдается потому, что он возникает только вблизи максимума поглощения. Однако при уменьшении длины волны происходит увеличение оптического вращения. [6]
Многочисленными исследованиями показано, что зависимость оптического вращения от длины волны в видимой и ультрафиолетовой областях спектра может дать более ценные сведения, чем величина вращения при одной длине волны. Кривые дисперсии оптического вращения оказались весьма ценными при определении конфигураций и конформаций оптически активных соединений. [8]
 |
Зависимость между поглощением к ультрафиолетовом свете п дисперсией оптического вращения. [9] |
Кривая ДОВ представляет собой график зависимости оптического вращения от длины волны, из которой можно получить очень богатую информацию. Кривая ДОВ указывает, какие из электронных переходов являются оптически активными. [10]
Иллюстрацией может служить рис. 53, на котором изображена зависимость оптического вращения раствора поли - Ь - глутаминовой кислоты ( 0 5 % - ный раствор, рН 7) от длины волны. Вращение измеряли, помещая в прибор ячейку с образцом полиглутами-новой кислоты и ячейку с - крезолом; обе ячейки располагались последовательно одна за другой. Концентрацию - крезола подбирали так, чтобы получить суммарное поглощение А, обусловленное хромофором n - крезола и фоном полипептида при длине волны 276 м и, указанное на каждой приведенной на рисунке кривой. Поскольку оптически неактивный - крезол отделен от полипептида, наблюдаемое аномальное поведение исследуемой системы следует объяснить наличием артефактов. Артефакты обусловлены главным образом уменьшением интенсивности света при выбранной длине волны и прохождением паразитного света, который вызывает ненормальное оптическое вращение. Таким образом, чем выше поглощение, будь оно обусловлено растворителем или раствором, тем ярче выражены артефакты. [11]
В случае к - и i-каррагининов, полисахаридные цепи которых, как известно ( разд. При этом измеряется зависимость оптического вращения от изменения вкладов вторичной и третичной структур. [12]
При исследованиях в области стероидных соединений обычно определяют удельное вращение исследуемых веществ, и эти константы оказались очень ценными для характеристики отдельных стероидов и в качестве критерия для определения их чистоты. За последние десять лет эти данные нашли применение при определении строения и конфигурации многих стероидов, и установление зависимости оптического вращения этого рода соединений от их химического строения открывает интересные перспективы для будущих исследований. К сожалению, в литературе по этому вопросу имеется много пробелов. Определение оптической активности не всегда считается обязательным для полного описания каждого нового соединения, производного или промежуточного продукта; между тем оптические данные имеют, повидимому, значительно большее значение, чем точки плавления, несмотря па то, что их ценность может и не выявляться сразу при получении соединения. [13]
 |
Идеальнее кривые поглощения, ДОВ и КД для отдельного хромофора. [14] |
Вещество имеет дихроичное поглощение, которое характеризуют величиной и знаком Ае. На этих двух примерах рассмотрены модельные системы вращения плоскости поляризации без ди-хроичного поглощения и дихроичное поглощение без вращения плоскости поляризации. На самом деле вещество, вращающее плоскость поляризации, обладает дихроичным поглощением, и наоборот. Реальный случай взаимодействия плоскополяризованного света с оптически активным веществом представлен на рис. 20, г. Значение и знак величин а и Ае изменяются при сканировании длин волн К. Зависимость оптического вращения а от К называется кривой дисперсии оптического вращения, зависимость дихроичного поглощения Ае от А, - спектром кругового дихроизма. Для отдельно выделенного оптического перехода вид кривых ДОВ и КД очень сходен с соответствующими зависимостями п и е от А. [15]
Страницы: 1 2