Cтраница 1
Недавно проведенные опыты с целью получения циклобутадиена ( 1955 г.) показали, что некоторые классические реакции, протекающие при повышенных температурах, в которых мог бы образоваться циклобутадиен, приводят к образованию бутадиена. [1]
Недавно проведенные опыты по захвату я-частиц в водороде и дейтроне [1] дают возможность установить спин и четность я - и л - частиц [2-7], сравнивая вероятности реакций, происходящих в водороде и дейтроне. Такое сравнение не может быть достаточно обоснованно проведено на основании мезонной теории с использованием теории возмущений [5, 6], так как я-частицы сильно взаимодействуют с нуклонами, и поэтому методы обычной теории возмущений, по-видимому, не могут быть полностью применены. Однако для целей относительного сравнения эффектов в водороде и дшггромо можно использовать полуфеноменологические методы, шшм асмыо пюке. [2]
Сравнительно недавно проведенные опыты с мстилакрилони-трилом [5] показали, что когда соли диазопия имеют элсктроно-акцепторные группы, то соль двухвалентной меди дает лучшие результаты, чем соль одновалентной меди. Обратное положение справедливо для солей диазонин, не содержащих электроноак-цепторной группы. [3]
Сравнительно недавно проведенные опыты с метилакрилони-трилом [5] показали, что когда соли диазония имеют электроно-акцепторные группы, то соль двухвалентной меди дает лучшие результаты, чем соль одновалентной меди. Обратное положение справедливо для солей диазония, не содержащих электроноак-цепторной группы. [4]
В некоторых недавно проведенных опытах Разук [34] нашел, что при погружении угля, насыщенного парами, в жидкое адсорбируемое вещество не происходит выделения измеримого количества тепла. При температурах выше критической адсорбированное вещество, может быть, следует рассматривать как сжатый газ даже и при больших давлениях. IV было указано, что в опытах Гомфрей [37], Титова [38] и Ричардсона [39] величина vm - количество газа, необходимого для покрытия поверхности адсорбента сплошным монослоем, - зависела от температуры гораздо больше, чем ото соответствовало бы расширению адсорбированного вещества, находящегося в состоянии, аналогичном жидкому. Большинство изотерм, измеренных упомянутыми исследователями, было получено при температурах, значительно превышающих критическую температуру газов. Если адсорбированное вещество подобно сжатому газу, то его термическое расширение также должно походить на расширение газа. Вилкинс и Уорд [40] отмечают, что уменьшение vm при повышении температуры равноценно уменьшению массы газа, заполняющего определенный объем при постоянном давлении и увеличивающейся температуре. [5]
В некоторых недавно проведенных опытах Разук [34] нашел, что при погружении угля, насыщенного парами, в жидкое адсорбируемое вещество не происходит выделения измеримого количества тепла. IV было указано, что в опытах Гомфрей [37], ТитоваР8 ] и Ричардсона р9 ] величина vm - количество газа, необходимого для покрытия поверхности адсорбента сплошным монослоем, - зависела от температуры гораздо больше, чем ото соответствовало бы расширению адсорбированного вещества, находящегося в состоянии, аналогичном жидкому. Большинство изотерм, измеренных упомянутыми исследователями, было получено при температурах, значительно превышающих критическую температуру газов. Если адсорбированное вещество подобно сжатому газу, то его термическое расширение также должно похс-дпть на расширение газа. Вилкинс и Уорд [ 4э ] отмечают, что уменьшение vm при повышении температуры равноценно уменьшению массы газа, заполняющего определенный объем при постоянном давлении и увеличивающейся температуре. [6]
Поскольку фронт детонационной волны, движущийся со скоростью / / 103 м / сек ( где у обычно находится в пределах от 1 до 10), проходит расстояние порядка диаметра молекулы ( 2 - Ю 8 см) за время ( 2 / г /) - К) 13 сек, то на первый взгляд может показаться, что химическая реакция, которая поддерживает детонацию, должна была бы полностью закончиться в течение такого же по порядку величины интервала времени. Недавно проведенные опыты показывают, что по крайней мере для твердых взрывчатых веществ дело обстоит не так, хотя некоторые химические реакции и могут заканчиваться в течение такого промежутка времени, как 10 - 6 сек. Механизм физико-химической активации, который обеспечивает столь быстрое протекание реакции, может быть рассмотрен только после выяснения природы ударных волн. [7]
Известно, что некоторые производные циклопропана вступают в реакцию конденсации Михаэля. Сходство между двойной связью и циклопропановым кольцом, которое наглядно иллюстрируется этой реакцией, подтверждают и другие данные [147-156], в частности результаты недавно проведенных опытов, в которых было показано, что енолят малонового эфира вступает в реакцию Михаэля с диэтиловым эфиром 2-винилциклопропан - 1 1-дикарбоновой кислоты ( LIX) [146]; эта реакция протекает частично по приводимой ниже схеме, а частично - по концам сопряженной системы. [8]
Известно, что некоторые производные циклопропана вступают п реакцию конденсации Михаэля. Сходство между двойной связью и циклопропановым кольцом, которое наглядно иллюстрируется этой реакцией, подтверждают и другие данные [147 - 156], н частности результаты недавно проведенные опытов, в которых было показано, что енолят мз-лонового эфира вступает в реакцию Михйэля с диэтиловым эфиром 2 - винилциклопропанЛ 1 - ДИкарбововой кислоты ( LIX) [146]; эта реакция протекает частично ( по приводимой ниже схеме, а частично - по концам сопряженной системы. [9]
Во всех описанных здесь опытах исследуемая поверхность была образована большим числом кристаллов и потому полученные результаты являются средними по отношению ко всем граням, которые выходили на поверхность. Какую роль играет это усреднение, было выявлено более поздними опытами, которые показали, что работа выхода на чистом вольфраме варьирует от 4 2 до 5 5 или даже до 6 0 эв, в то время как на вольфраме, покрытом одним слоем кислорода, она изменяется от 5 2 до 6 6 эв. Таким образом, различие в работах выхода между разными гранями почти так же велико, как и изменения работ выхода, происходящие в результате адсорбции кислорода. Другие недавно проведенные опыты показывают, что скорость адсорбции, коэффициент прилипания, теплота адсорбции, поверхностная подвижность и равновесно адсорбированные количества также очень различны на разных гранях. [10]
В табл. 9 для различных полимеров приведены температуры ТЛ1, соответствующие средней точке, определенной указанным образом при частоте 1 гц. Указаны также температуры стеклования в тех случаях, когда последние известны. В гомологических рядах акрплатов и виниловых эфиров при увеличении длины гибких боковых групп Т и сдвигается в сторону более низких температур, что соответствует сдвигу в сторону высоких частот для ряда метакрилатов, данные для которых представлены на фиг. В каучуках, вулканизованных серой, изменение 7 % / следует приписать в первую очередь изменению химического строения, а не поперечному сшиванию, как это показывают недавно проведенные опыты на каучуках, вулканизованных облучением2), для которых Тм не зависит от степени вулканизации до тех пор, пока последняя не становится очень высокой. Обычно 7 v превышает Те на величину от 1 до 25, но так как разность между ними меняется, то невозможно предсказать одну температуру по другой. [11]
Вероятно, все растения фиксируют углекислый газ, но в некоторых суккулентах этот процесс протекает более интенсивно. В таких растениях обнаружены суточные колебания кислотности и содержания углеводов ( фиг. Повышение кислотности почти исключительно обусловлено накоплением яблочной кислоты. Можно было бы считать, что причиной этого служат реакции, рассмотренные в предыдущем разделе. Однако недавно проведенные опыты показали, что включение меченого углекислого газа в яблочную кислоту даст распределение метки, специфичное для суккулентных растений. [12]