Cтраница 4
Можно рассматривать также как активирование органических перекисей и установленный нами факт15, что окислительная способность оксидаз повышается под действием пероксидаз различного происхождения. Не останавливаясь более подробно на многочисленных качественных опытах, мы приведем здесь только одну серию количественных опытов. [46]
Отличительной особенностью изобутилена является его высокая реакционная способность по отношению к катионным агентам и, как следствие, очень высокие скорости процесса, сопровождающиеся выделением значительного количества тепла. Достаточно конкретное и точное измерение скорости полимеризации изобутилена вряд ли к настоящему времени проведено из-за трудностей в постановке корректных количественных опытов ( влияние примесей, неизотермический характер процесса) и отсутствия экспериментальных данных о природе и концентрации АЦ. [47]
Отличительной особенностью изобутилена является его высокая реакционная способность по отношению к катионным агентам и, как следствие, очень высокие скорости процесса, сопровождающиеся выделением значительного количества тепла. Достаточно конкретное и точное измерение скорости полимеризации изобутилена вряд ли к настоящему времени было проведено из-за трудностей в постановке корректных количественных опытов ( влияние примесей, неизотермический характер процесса) и отсутствия экспериментальных данных о природе и концентрации АЦ. Поэтому сведения о кинетике полимеризации изобутилена имеют частный характер и достаточно приближенны даже при исследовании процессов, протекающих с умеренной скоростью и образованием продуктов невысокой молекулярной массы. Из относительно большого, но не всегда однозначно интерпретируемого материала можно привести следующие экспериментальные данные о кинетике катионной полимеризации изобутилена. [48]
Это обусловливает очень высокую скорость полимеризации, сопровождающуюся выделением значительного количества тепла, которое, как правило, чрезвычайно трудно отвести из зоны реакции. По этой причине достаточно точное измерение скорости катионнои полимеризации на основании изучения процесса полимеризации ИБ в кинетической области из-за трудностей в постановке корректных количественных опытов ( в первую очередь, ввиду неизотермично-сти процесса) и отсутствия строгих экспериментальных данных о концентрации активных центров вряд ли кем было проведено. [49]
Из этих опытов вытекает, что каталаза не в состоянии разлагать гидроперекись этила с выделением кислорода. Действительно, оксигеназа, которую надо рассматривать как однозамешенную перекись водорода5, нив малейшей степени не разлагается каталазой, как мы могли убедиться в количественных опытах. [50]
При нагревании реакция идет менее чисто, и количество продуктов не увеличивается, а, скорее, уменьшается - продукты эти подвергаются, очевидно, в свою очередь разрушению окислением; при обыкновенной температуре я пробовал производить количественные опыты окисления изодибутилена, но попытка не была успешна: часть вещества, очевидно, подвергается более глубокому разрушению, количество образующихся углекислоты и уксусной кислоты значительно превышает то, которое должно бы произойти, если бы такого разрушения не было, между тем как выход других продуктов, взятых вместе, гораздо менее требуемого теорией. Поэтому, после многих предварительных опытов предпочтено было производить окисление при помощи [ более или менее ] продолжительного оставления смеси при обыкновенной температуре. Для окисления я употреблял сначала смесь двухромокислого калия и более или менее разведенной серной кислоты, но когда при исследовании продуктов оказалось между ними некоторое количество веществ сравнительно значительной сложности, заключающих С7 и С8 в частице, то - подозревая, что продукты эти могут появляться вследствие полимеризующего влияния серной кислоты на изодибутилен - я перешел к другому методу окисления, а именно к употреблению смеси растворов перекристаллизованного ( очищенного от присутствия II2S04) хромового ангидрида и фосфорной кислоты. Последняя назначалась для насыщения могущей образоваться окиси хрома и для облегчения этим путем отделения кислорода. Для того чтобы узнать, может ли фосфорная кислота вызывать полимеризацию изодибутилена, сделан был отдельный опыт: 5 гр. Позже, убедившись, что продукты совершенно одинаковы при употреблении как той, так и другой окисляющей смеси, я опять возвратился к двухромокислому калию с серной кислотой, с которыми окисление совершается значительно быстрее. [51]
Промежуточное участие С0а было также доказано для реакций брожения молочной кислоты в присутствии Butyribacterium rettgeri, дающего С02 и жирные кислоты, главным образом уксусную и масляную. В присутствии NaHC1403 радиоактивный углерод был найден как в С02 так и в радикалах и карбоксилах кислот. Количественные опыты [93] показали, что каждый моль распавшейся молочной кислоты дает один моль С02, из которого больше половины возвращается в цикл реакций образования уксусной и масляной кислот. Участие С02 было такж е доказано для брожения глицерина под действием Propionobacterium pentosaceum, дающего пропионовую и янтарную кислоты. В присутствии карбонатов, меченных изотопами углерода С11 или С13, меченый углерод был найден в карбоксилах пропионовой кислоты. [52]
Чарлза Блэгдена ( 1748 - 1820), который сообщил при этом об опыте Кавендиша. Собрав воду, полученную при горении, Лавуазье и Лаплас нашли, что она совершенно чистая, такая же, как дистиллированная вода. Количественные опыты, проведенные затем с Менье 28, показали, что 12 объемов жизненного воздуха соединяются с 22 92 объема горючего воздуха. [53]