Орбиталь - углеродный атом
Cтраница 2
 |
Длина и порядок связи С-С и длина связи С - Н в молекулах простейших углеводородов.| Конфигурация ( а и схемы образования двух л-связей ( б и сг-свяэей ( в в молекуле ацетилена. [16] |
Молекула С2Н2, согласно экспериментальным данным, линейна. Согласно классическим представлениям углерод-углеродная связь в ацетилене тройная. В методе ЛМО это о2я4 - связь, линейному расположению ядер отвечает sp - гибридизация орбиталей углеродных атомов ( см. с. [17]
 |
Длина и порядок связи С-С и длина связи С - Н в молекулах простейших углеводородов.| Конфигурация ( в и схемы образования двух л-связей ( б и а-связей ( в в молекуле ацетилена. [18] |
Молекула С2Н2, согласно экспериментальным данным, линейна. Согласно классическим представлениям углерод-углеродная связь в ацетилене тройная. В методе ЛМО это а - связь, линейному расположению ядер отвечает s / 7-гибридизация орбиталей углеродных атомов ( см. с. [19]
Использование карбонилшшюпропанов как интермедяатов в сложных синтеэах основано на особенностях строения трехуглерод-ного кольца. Известно, что оно обладает повышенным запасом энергии ( энергия напряжения), которая выделяется в реакциях, идущих с раскрытием кольца, что делает такие реакции энергетически выгодными. В карбонилшклопропанах электронная плотность распределена неравномерно: вследотвие взаимодействия % - орби-таля карбонильной группы с орбиталями углеродных атомов кольца ( напомним, что эти орбитали имеют повышенный - характер) связи, прилегающие к заместителю, С, - С2 оказываются менее прочными, чей связь, противолежащая заместителю, Cg - Cg. Вследствие этого наблюдается высокая степень региоселективности при раскрытии трехчленного кольца: в циклопропилкетонах и циклопро-панкарбоновых кислотах рвутся обыкновенно связи между С - и С. Разрыв может происходить под воздействием различных реагентов: каталитически возбужденного водорода, протонных и льюисовых кислот, различных оснований. [20]
Согласно Бастиду / 51 /, определяющими являются стерические факторы, а также поляризация ацетиленовой связи по мере сближения диполя и диполярофила. Во время реакции 1 3-присоединения линейность 1 3-диполя нарушается таким образом, что его орбитали перекрываются с орбиталями ацетиленовых углеродных атомов. Подобная динамическая модель предполагает, что взаимодействие имеет место по несопряженным орбиталям ацетиленового углеводорода. [21]
Страницы: 1 2