Зависимость - давление - диссоциация
Cтраница 1
 |
Давление диссоциации в некоторых реакциях. [1] |
Зависимость давления диссоциации от температуры в таких системах вполне подобна температурной зависимости давления насыщенного пара чистой жидкости или твердого вещества, - оно сильно увеличивается с повышением температуры. В табл. 18 приведены давления диссоциации в некоторых реакциях при различной температуре. [2]
Зависимость давления диссоциации от температуры в таких системах вполне подобна температурной зависимости давления насыщенного пара чистой жидкости или твердого вещества, - оно сильно увеличивается с повышением температуры. В табл. 20 приведены давления диссоциации в некоторых реакциях при различной температуре. [3]
А / а В описывает зависимость давления диссоциации; от радиуса а. Однако, согласно этому уравнению, f 7 49 10е дин-см-1, такое значение f представляется неприемлемо высоким. [4]
Параметры стабильности можно определить термографически, а параметр взаимодействия для систем с летучим компонентом - из данных по зависимости давления диссоциации от температуры. [5]
 |
Термограмма гидроокиси магния при различных давлениях. [6] |
Исследования, проведенные нами [1-26, 111-29] на образцах гидроокисей магния и кальция, показали, что полученные данные воспроизводимы и практически пригодны для установления зависимости давления диссоциации от температуры. [7]
Равномерность нагрева печи достигается, например, при помощи программного регулятора с контактным гальванометром, ограничитель которого равномерно передвигается при помощи электрического моторчика. При высоких давлениях - порядка сотен миллиметров ртутного столба и более - полученные данные достаточно точно отражают зависимость давления диссоциации от температуры, так как ошибки в отсчете температур и давлений в этих случаях сказываются незначительно. Однако при низких давлениях - порядка нескольких миллиметров ртутного столба - эти ошибки могут серьезно исказить результаты. Как указывалось выше, для устранения колебаний давления в системе используется дополнительная буферная емкость, позволяющая поддерживать постоянство давления с точностью до 1 мм рт. ст., что и определяет ошибку в величине измеряемого давления. [8]
Практически восстановление пленки окислов, образовавшейся в течение 2 ч при давлении кислорода 7 6 см рт. ст. и температуре 400 С, происходило при давлении водорода 2 2 см рт. ст. при 550 С. На рис. 9 - 3 представлена температурная зависимость отношения равновесных давлений lg рН2О / рН2 для трех реакций. Зависимость давления диссоциации окислов МоО2 и МоО3 от температуры дана на рис. 9 - 4, откуда видно, что давлением диссоциации можно практически пренебречь. [9]
 |
Зависимость давления пара.| Зависимость давления пара растворов и кристаллогидратов сульфата меди от температуры. [10] |
Таким образом, можно сказать, что пока в равновесии будут находиться два кристаллогидрата, давление водяных паров остается определенным и постоянным. Зависимость давления диссоциации в таких системах аналогична температурной зависимости давления насыщенного пара чистой жидкости или твердого тела. [11]
Обычно для определения давления диссоциации применяется статический метод в условиях постоянной температуры. Этот метод отнимает много времени и требует довольно сложной аппаратуры, причем особое затруднение представляет его использование при высоких температурах. Между тем, знание зависимости давления диссоциации от температуры, а также теплот дегидратации имеет большое практическое значение для выяснения условий получения окислов, безводных солей или их низших гидратов. Эти данные нужны и для многих технологических расчетов. Поэтому метод быстрого определения давления диссоциации, хотя и не такой точный, как статический, может приобрести большое значение и найти широкое применение. [12]
При более низкой температуре возможно окисление сульфидов и арсенидов с непосредственным образованием, соответственно, сульфатов и арсенатов. Реакция образования SO3 из SO2 катализируется окислами тяжелых металлов, особенно МоО3, но равновесное парциальное давление SO3 в смеси газов при более высокой температуре понижается. В присутствии сульфидов устойчивость сульфатов понижается. Относительно невысокая температура обжига молибденита ( 500 - 600) способствует большему содержанию сульфатов в огарке. На рис. 50 показана зависимость давления диссоциации сульфатов от температуры. [13]
С повышением температуры жидкая фаза непрерывно обогащается компонентом В и ее состав приближается к ординате соединения. Если при относительно низких температурах это изменение состава не очень значительно ( поскольку кривая ликвидуса поднимается вверх круто), то вблизи точки плавления АВ незначительному изменению температуры соответствует резкое изменение состава жидкости. Поэтому кривая температурной зависимости давления диссоциации АВ, определяемая, фактически, трехфазным равновесием ( б), в координатах IgP - 1 IT имеет значительную кривизну вблизи температуры плавления соединения. Наклон кривой IgP f ( IT) при низких температурах почти постоянен и быстро возрастает до бесконечности вблизи точки плавления АВ, когда состав расплава совпадает с составом соединения. Таким образом, кривая зависимости давления диссоциации от температуры определяется характером линии трехфазного равновесия и ее ход зависит не только от свойств самого соединения, но и от находящейся с ним в равновесии жидкой фазы. Отсюда следует, что уравнение Клапейрона-Клаузиуса, описывающее моновариантное равновесие, может быть применимо для описания процессов термической диссоциации лишь в области, где можно пренебречь изменением состава конденсированных фаз. Тогда давление является функцией лишь температуры. Применение уравнения Клапейрона-Клаузиуса к бинарным системам возможно и для конденсированных фаз переменного состава, если ограничить количество переходящего в пар вещества и тем самым свести к минимуму изменение состава конденсированной фазы в процессе диссоциации. При этом равновесие конденсированная фаза переменного состава - пар может считаться условно моновариантным. [14]
С повышением температуры жидкая фаза непрерывно обогащается компонентом В и ее состав приближается к ординате соединения. Если при относительно низких температурах это изменение состава не очень значительно ( поскольку кривая ликвидуса поднимается вверх круто), то вблизи точки плавления АВ незначительному изменению температуры соответствует резкое изменение состава жидкости. Поэтому кривая температурной зависимости давления диссоциации АВ, определяемая, фактически, трехфазным равновесием ( б), в координатах IgP - 1 / 7 имеет значительную кривизну вблизи температуры плавления соединения. Наклон кривой IgP / ( 1 / 7) при низких температурах почти постоянен и быстро возрастает до бесконечности вблизи точки плавления АВ, когда состав расплава совпадает с составом соединения. Таким образом, кривая зависимости давления диссоциации от температуры определяется характером линии трехфазного равновесия и ее ход зависит не только от свойств самого соединения, но и от находящейся с ним в равновесии жидкой фазы. Отсюда следует, что уравнение Клапейрона-Клаузиуса, описывающее моновариантное равновесие, может быть применимо для описания процессов термической диссоциации лишь в области, где можно пренебречь изменением состава конденсированных фаз. Тогда давление является функцией лишь температуры. Применение уравнения Клапейрона-Клаузиуса к бинарным системам возможно и для конденсированных фаз переменного состава, если ограничить количество переходящего в пар вещества и тем самым свести к минимуму изменение состава конденсированной фазы в процессе диссоциации. При этом равновесие конденсированная фаза переменного состава - пар может считаться условно моновариантным. [15]
Страницы: 1 2