Бицикланы

Cтраница 1

Бицикланы С7 - С9 чаще всего присутствуют в нефтях ярко выраженного нафтенового типа, в которых их содержание достаточно высоко. Среди этих углеводородов обнаружены ( в порядке убывания содержания): бицикло [3, 3, 0] октан ( пенталан), бицикло [3, 2,1] октан, бицикло [2, 2, 2] октан, бицикло [4, 3, 0] нонан ( гидриндан), бицикло [2, 2, 1] гептан ( нонборнан) и их ближайшие гомологи. [1]

В керосине в большом количестве содержатся бицикланы и двухъядерная ароматика, важной составной частью газойля являются трицикланы и трехъядерная ароматика. [2]

Напротив, в нефтях с низким содержанием м-алканов обычно бицикланы преобладают над моноцикланами. Как правило, концентрация цолициклических нафтенов снижается с увеличением числа циклов в молекуле. [3]

В развитие этих работ мы занялись изучением дей в ия хлористого алюминия на бицикланы, в состав которых входят пятичленные циклы, а именно иа дициклопентил, дициклопентилметан, циклопентилциклогек - сан, циклогептилциклепентан, спиро - ( 4 5) - декан, бицикло - ( 2 2 1) - гептан и 2-метилбицикло - ( 2 2 1) - гептан. [4]

Исследования, проведенные при помощи методов термической диффузии, равновесной изомеризации и капиллярной хроматографии, позволили установить, что во фракции 125 - 230 С нефти месторождения Грязевая Сопка бицикланы представлены конденсированными структурами: бицикло ( 4 4, 0) деканами и бицикло ( 3, 3 0) октанами. Установлено, что трициклические углеводороды представлены мостиковыми соединениями - - адамантаном и его гомологами. [5]

Моноциклические нафтены в наибольшей концентрации присутствуют в дистилляте 200 - 250 С, с ростом температуры отбора фракций их концентрация снижается. Бицикланы сосредоточены в основном во фракции 250 - 300 С, обп ] ее их содержание значительно меньше содержания в других нефтях. Нафтены с тремя насыщенными циклами в молекуле присутствуют преимущественно в первых двух фракциях. Полициклические нафтены в максимальных количествах содержатся в дисти. [6]

Самые низкие цетановые числа характерны для ароматических углеводородов, особенно бициклических. Цикланы и бицикланы занимают промежуточное положение. Наибольшими цетановыми числами обладают алканы нормального строения. Разветвление молекул алканов приводит к значительному снижению цетановых чисел. Введение двойной связи в молекулу углеводорода также вызывает понижение цетанового числа. [7]

На четкость термодиффузионного разделения оказывают влияние молекулярная масса разделяемых веществ, их молекулярный объем, поверхность молекул и температура кипения. В соответствии с этим при термодиффузии по высоте колонны ( зазора) углеводороды располагаются в следующей последовательности ( от верха к низу): легкие н-алканы, тяжелые н-алканы, изоалканы, моноцикланы, бицикланы, полицикланы. [8]

Основное различие нафтеновых паспортов нефтей проявляется в соотношении моно - и бицикланов. Есть нефти с примерно одинаковым содержанием этих углеводородов, а также с преобладанием моноцикланов над бицикланами. Напротив, в нефтях с низким содержанием н-алканов обычно бицикланы преобладают над моноцикланами. Как правило, концентрация полициклических нафтенов снижается с увеличением числа циклов в молекуле. [9]

Подобно тому как в период совершенствования авиации с поршневыми двигателями я качестве лучших топлив рекомендовались индивидуальные углеводороды ( изооктан, триптан, кумол, толуол и др.) с высокими антидетонационными свойствами, в настоящее время для сверхзвуковой реактивной авиаиии все чаще обращаются к индивидуальным углеводородам, обладающим требуемой стабильностью, огневыми и энергетическими свойствами, диктуемыми условиями эксплуатации. К числу таких топлив относятся некоторые алканьг изомерного строения, а также алкилмоно - и бицикланы с изолированными, конденсированными кольцами и комбинированной структурой. Такая же тенденция наблюдается в развитии углеводородных ракетных горючих. Так, в качестве ракетных горючих рассматривается ди-этилциклогексан [35]; 3 - или 4-изопропилбициклогексил [36], смесь 30 % диметилдивинилацетилена с 70 % мегилвинилацетилена [37] и др. Таким образом, в настоящее время огромное внимание уделяется глубокой переработке нефти весьма эффективными по селективности методами с целью получения продуктов глубокой очистки, заданного химического состава ( в том числе однотипного-группового состава) и в некоторых случаях смесей близких по строению гомологов углеводородов и даже индивидуальных соединений. На основании этих процессов получают современные дизельные и реактивные топлива. [10]

Люминометрическое число, характеризующее радиирующую способность пламени при сгорании топливной смеси, является усовершенствованием показателя высота некоптящего пламени. Между макси - мальной высотой некоптящего пламени и числом излучения для углеводородов существует линейная зависимость. По высоте некоптящего пламени и числу излучения на первом месте стоят нормальные алканы, затем алканы изомерного строения, моно - и бицикланы, алкены и ароматические углеводороды. [11]

Синтез полициклических насыщенных сульфидов имеет весьма существенное значение при исследовании средних фракций нефти. В этих и в высших фракциях нефти такие сульфиды несомненно присутствуют. Разработка методов синтеза полициклических насыщенных сульфидов представляет интерес и для получения углеводородов в целях их идентификации: в ряде случаев замещенные циклогексаны, циклопентаны, а также бицикланы проще всего получить гидродесульфурированием сульфидов с числом циклов на единицу большим, чем нужный углеводород. [12]

Относительное распределение эпимеров цикланов в нефтях ( в %. [13]

Полученные в работе [6] данные снова подтвердили заключение о том, что состав изомеров в нефтях далек от равновесия. Действительно, более половины найденных углеводородов представлены термодинамически малоустойчивыми метилпропил - и метилизопро-пилциклогексанами. Во фракции Сю определены также и некоторые бицикланы Сю; углеводороды этого типа подробно будут рассматриваться далее. [14]

Во фракции Сд содержится реликтовый углеводород ( 1 1 3-триметилциклогексан): - продукт деструкции каротиноидов. Его следующий гомолог - 1 1 2 3-тетраметилциклогексан - обнаружен во фракции Сю. Состав цикланов Сю был расшифрован современными методами анализа. В нафтеновых нефтях во фракции Сю ( 150 - 175 С) было идентифицировано 87 углеводородов, главным образом производных циклогексана. В этой фракции определены некоторые бицикланы - бицикло [4.3.0] - нонан, производные бицикло [3.3.0] -, бицикло [3.2.1] -, бицикло - [2.2.2] октана. [15]

Страницы: 1