Cтраница 1
Большая величина теплоты гидрирования бициклогептена не может быть сведена к деформации в продуктах, и причина этого здесь, несомненно, заключается в нена - сыщенности соединения. Весьма вероятно, что молекула бициклогептена претерпевает угловую деформацию в результате напряжения, накладываемого мостиком из одного лишь углеродного атома, напряжения которого нельзя обнаружить в бициклооктане, обладающем мостиком из двух атомов углерода. [1]
Из формулы тримера ( XX) видно, что он сохраняет характерную реак-ционноспособную двойную связь в ядре бициклогептена. И действительно, оба изомерных тримера легко присоединяют фенилазид, образуя триазолы. [2]
Большая величина теплоты гидрирования бициклогептена не может быть сведена к деформации в продуктах, и причина этого здесь, несомненно, заключается в нена - сыщенности соединения. Весьма вероятно, что молекула бициклогептена претерпевает угловую деформацию в результате напряжения, накладываемого мостиком из одного лишь углеродного атома, напряжения которого нельзя обнаружить в бициклооктане, обладающем мостиком из двух атомов углерода. [3]
Стерическое ограничение реакций отщепления регулируется правилом Бредта, согласно которому реакции, приводящие к. Так, например, бромид XXV не должен, согласно этому правилу, давать бициклогептен XXVI, который действительно еще никому не удалось получить. [4]
Стерическое ограничение реакций отщепления регулируется правилом Бредта, согласно которому реакции, приводящие к. Это связано, вероятно, с жесткостью таких кольцевых систем, которая достаточна для того, чтобы предотвратить достижение степени копланарности р-орбйталей соседних атомов углерода, требуемой для образования двойной связи между ними. Так, например, бромид XXV не должен, согласно этому правилу, давать бициклогептен XXVI, который действительно еще никому не удалось получить. [5]
Аналогичные аддукты, структура которых не была окончательно установлена, были получены при реакции бромтрихлорметана с циклопентеном, бицикло [2,2,1] - гептеном-2, бицикло [2,2,2] - октеном-2 и дициклопентадиеном. Интересно отметить, что ни один из аддуктов бициклоолефина не дегидрогалоидировался при обработке горячим спиртовым раствором КОН. У дициклопентадиена только одна двойная связь, вероятно та, что находится в системе бициклогептена, присоединяет бромтрихлорметан. [6]
Возможно, что в некоторых бицикло-ненасыщенных соединениях проявляется сочетание двух ранее упоминавшихся эффектов деформации - отталкивание между атомами водорода и торсионная деформация. Теплоты гидрирования в растворе, измеренные Тэрнером [58], также включены в эту схему. В то время как теплота гидрирования циклогексена больше теплоты гидрирования циклопентена, теплота гидрирования циклооктена с двумя шестичленными циклами меньше теплоты гидрирования соответствующей пяти-членной циклической системы бициклогептена. [7]