Cтраница 1
Бишофа заключается в постулировании им отталкивания между атомами, происходящего в результате их интрамолекулярного движения. Вернер признает за этой гипотезой значение в отдельных случаях, например в объяснении влияния относительно длинных атомных групп, обладающих большой подвижностью, что невозможно изобразить с помощью статических конфигурационных формул. Чем больше в ожидающемся продукте реакции таких критических позиций 5 и 6, тем с большей трудностью идет сама реакция. Вернер отмечает и слабое место этого предположения, а именно, согласно ему, компоненты, образующие новое соединение, занимают из многих возможных положений самое неблагоприятное для синтеза. Такое предположение, идущее вразрез с общепринятым взглядом, Вернер считает чрезвычайно искусственным. [1]
Согласно Бишофу, в динамическом смысле та конфигурация наиболее предпочтительна, в которой отдельные части молекулы в наименьшей степени препятствуют колебаниям друг друга. С этой точки зрения, этану ( в состоянии покоя) может быть приписан следующий символ [ там же, стр. [2]
Конрада и Бишофа [1117] почти не было предложено других методов для его приготовления или очистки. Лишь Михаель [1109] упоминает, что его метод пригоден ( ср. [3]
Согласно данным Бишофа и Деро [6], шприц часто заполняют не оса-дителем, а ртутью, которая вытесняет осадитель. Подобного использования промежуточной жидкости, затрудняющего, в частности, смену осадителя, можно избежать, если поршень будет настолько плотно притерт к цилиндру, что отпадет необходимость в смазке. [4]
Готвальд, изложение теории Анохина местами настолько общо, что трудно в некоторых случаях ( как, например, при санкционирующей реафференции) точно определить действие отдельных входящих переменных. Бишофа, из-за большого числа входов не позволяет с уверенностью сказать о связи действия переменных. [5]
Бишофа заканчивается словами: Замечательно и необъяснимо теорией Вант-Гоффа появление двух изомеров х-этил - ( 5-диметилянтарных кислот, полученных омылением этилизобу-тенил-трикарбонового эфира: эти два тризамещенные изомера обладают одинаковыми отношениями с двузамещенными геометрически изомерными янтарными кислотами. В протоколе, однако, не упомянуто о выступлении Бекетова, так же как и об обсуждении других докладов. [6]
Так, аллилоеые эфиры значительно лучше омыляются, чем метиловые вли этиловые эфиры. По Бишофу и Гаусдорферу [ j4b l, этиловый эфир фенил-гликоля, легко получаемый из этилшюго: фира хлоруксусной кислоты и анилина, способен омылнтм н и фениламнноукг уснук кислоту только спиртовым едким кали; наряду с этим аллиловый эфир расщепляется уже при кипячении с 32-ироцентпъш водным раствором едкого натра. [7]
Би-шоф рассматривает как геометрические изомеры. В отличие оти-потезы Рикке - Мейера, согласно которой ограничение враще ния связано с силами притяжения, Бишоф видит главную причину его в заполнении пространства радикалами и в обусловленном этим сокращении расстояния углеродных атомов друг от друга [ там же, стр. Так, триметилянтарная и этилдиметилянтарная кислоты существуют, по Бишофу, в виде двух изомеров каждая. [8]
В качестве важного источника сведений и исходной базы для решения задачи основной принцип должен быть тщательно зафиксирован с тем, чтобы любой исполнитель мог его понять. При его разработке нельзя избежать повторений и внесения исправлений, пока самая общая формулировка ( особенно для мероприятий) не будет найдена. Проверенной формой записи основного принципа является таблица по В. Бишофу [18] ( табл. 4), при заполнении которой результаты обдумывания располагаются в заданном порядке. [9]
Более тонкое различие, наблюдаемое в ряду простых первичных алифатических спиртов, зависит от их молекулярного веса. Так, аллпловые эфиры значительно лучше омыляются, чем метиловые или этиловые эфиры. В качестве доказательства можно привести старый пример, потерявший значение в настоящее время. По Бишофу и Гаусдорферу [546], этиловый эфир фенил-гликоколя, легко получаемый из этилового эфира хлоруксусной кислоты и анилина, способен омыляться в фениламиноуксусную кислоту только спиртовым едким кали; наряду с этим аллиловый эфир расщепляется уже при кипячении с 32-проц. [10]