Cтраница 2
Некоторые - аминокислоты в присутствии карбодиимидов превращаются в 3-лактамы. [16]
Было также сделано несколько безуспешных попыток получить ( 3-лактамы путем проведения реакции иминов с продуктами перегруппировки диазокетонов, представляющими собой, по-видимому, кетены. [17]
Так, подобно р-лак-тонам и производным циклобутанона, простейшие 3-лактамы необычайно чувствительны к реакциям, затрагивающим карбонильную группу, и обычно легко подвергаются расщеплению кольца. Кроме того, синтез каждой из таких систем, содержащих небольшое кольцо, протекает нелегко. В силу тех затруднений, с которыми приходится встречаться при получении 3-лакта-мов с помощью обычных синтетических методов, потребовалась разработка специальных и единственных в своем роде методов получения этих соединений. [18]
Другая методика, при помощи которой могут быть получены ( 3-лактамы, заключается в создании амидной связи путем хлор-ацетилирования замещенного эфира аминомалоновой кислоты с последующим замыканием кольца за счет образования углерод-углеродной связи под влиянием оснований, действующих в качестве катализатора. [19]
Однако эта реакция идет значительно труднее, чем образование / 3-лактамов; обычные альдегиды и кетоны с кетенами не реагируют, и присоединение идет только в том случае, если в непосредственном соседстве с карбонилом находятся группировки с двойными связями. В большинстве случаев первичные продукты присоединения - / 3-лактоны - очень непрочны и в момент образования распадаются на углекислоту и соответственные ненасыщенные углеводороды. [20]
Так, подобно [ 3-лзк-тонам и производным циклобутанона, простейшие [ 3-лактамы необычайно чувствительны к реакциям, затрагивающим карбонильную группу, и обычно легко подвергаются расщеплению кольца. Кроме того, синтез каждой из таких систем, содержащих небольшое кольцо, протекает нелегко. В силу тех затруднений, с которыми приходится встречаться при получении 3-лакта-мов с помощью обычных синтетических методов, потребовалась разработка специальных и единственных в своем роде методов получения этих соединений. [21]
В результате открытия этой реакции Штаудингер сделал интересное заключение относительно образования [ 3-лактамов при непосредственном взаимодействии кетенов с иминами. [22]
Была сделана попытка собрать в приводимых ниже таблицах все примеры синтетического получения 3-лактамов, опубликованные до 1953 г. В таблицы включено также несколько синтезов, сообщения о которых появились позднее. В табл. I приведены моноциклические 3-лактамы, а в табл. II - конденсированные системы 3-лактам-тиазолидинов. [23]
В результате открытия этой реакции Штаудингер сделал интересное заключение относительно образования [ 3-лактамов при непосредственном взаимодействии кетенов с иминами. [24]
Хотя до сих пор не удавалось термически отщепить воду от р-амино-кислот с образованием 3-лактамов, однако известно по меньшей мере два случая, где желаемый результат был получен при отщеплении воды химическими реагентами. [25]
Реакции, включающие различные типы несогласованного цикло-присоединения, применяются главным образом для синтеза 3-лактамов. [26]
Хотя до сих пор не удавалось термически отщепить воду от р-амино-кислот с образованием 3-лактамов, однако известно по меньшей мере два случая, где желаемый результат был получен при отщеплении воды химическими реагентами. [27]
Неактивированные олефины реагируют только с более реакционноспособным N-хлорсульфонилизоцианатом; этот путь используется для синтеза 3-лактамов [6, 15] ( см. разд. [28]
При замене диметилкетена на дифенилкетен в реакции с 2-фенил - 2-тиазолином не происходит образования 3-лактама, но, как было указано выше, получается пиперидиндион. [29]
Побочный продукт ( 2) легко гидролизует-ся при обработке реакционной смеси и N-сульфохлорид ( 3-лактама ( S) легко выделяется. [30]