Cтраница 1
Ортоноволаки также образуются при нагревании до температуры кипения смеси фенола с параформом. Все они отличаются от обычных НС повышенной скоростью отверждения при добавлении уротропина ( в 4 - 5 раз) и используются для изготовления быстропрессующихся пресс-материалов. [1]
С ортоноволаками образуются преимущественно восьмичленные структуры; при обычном распределении изомеров превалирует межмолекулярная этерификация, поэтому в такой системе рано начинается гелейбразование. [2]
Еще две интересных особенности ортоноволаков - это их повышенная по сравнению с другими метиленовыми и метиленэфир-ными производными фенола кислотность, а также заметная склонность к образованию комплексных соединений с двух - и трехвалентными металлами, а также с неметаллами. Так, определяя кислотность различных двухъядерных фенолов титрованием в безводном этилендиамине и смеси бензол - изопропанол, Спрэнглинг [68] установил, что 2 2 - ДГДФМ отличается от двух других изомерных ДГДФМ очень высокой кислотностью, сопоставимой с кислотностью олеиновой кислоты. [3]
Установлено, что наиболее эффективным катализатором образования ортоноволаков является ацетат цинка. Получаемые в его присутствии олигомеры резко отличаются по ММР от продуктов, полученных на других катализаторах ( см. рис. 3.4), и содержат значительные количества о - ГМФ и 2 2 - ДГДФМпри более низкой ( чем с сильными кислотами) общей степени превращения мономеров. [4]
Показано [8], что в то время как ортоноволаки можно этерифицировать бифункциональными соединениями довольно глубоко, гелеобразование у новолаков с обычным статистическим распределением изомеров начинается уже при невысокой степени эте-рификации. Аналогичные эффекты обнаружены в реакциях с борной кислотой и дифенилсилилдихлоридом. [5]
Таким образом, в строении новолачных олигомеров общего типа и ортоноволаков нет коренного различия. Их строение оказывается более близким, чем принято считать. [6]
![]() |
Применение феноло-формальдегидных смол. [7] |
Плодотворность модификации путем направленного изменения изомерного состава была подтверждена на примере синтеза ортоноволаков. Молекулы этих смол содержат преимущественно метиленовые мостики, связывающие орmo - положения соседних фенольных ядер. [8]
Наиболее характерным критерием для разграничения новолаков общего типа от ортояоволаков оказывается доля израсходованных параположеяш: для ортоноволаков эта величина ( 15) примерно на порядок меньше, чем для обычного новолака - и составляет несколько процентов. [9]
При поликонденсации фенола с формальдегидом ( например, в отношении 1: 0 5) в присутствии солей двухвалентных металлов ( Mn, Cd, Pb, Zn и др.) при рН 4 - 7 образуются НС линейного строения ( ортоноволаки), в которых до 80 % фенольных ядер связаны метиленовыми мостиками в орто-орто-положении. [10]
Ортоноволаки синтезируют обычным путем, но в присут. [11]
Получают поликонденсацией фенола ( иногда его производных) с альдегидом ( гл. Ортоноволаки, в молекулах к-рых метиленовые мостики соединяют гл. Из образовавшейся смолы в вакууме выпаривают летучие в-ва; расплавленную смолу охлаждают. [12]
Резорцино-формальдегидные смолы способны отверждаться без нагревания в присут. Отверждение Н.с. ( особенно ортоноволаков) происходит быстрее, чем резальных смол, причем для ортоноволаков характерны наиб, скорость и глубина отверждения. Применяют Н.с. как связующее для пресспорошков общего назначения, оболочковых форм, абразивов, для произ-ва пенопластов, клеев и лаков. [13]
Предложены критерии для оценки структуры новолачных олигомеров. Показано, что использование ИК-спектроскопии позволяет более надежно-определять строение олигомеров. Структура ново-лачного олигомера, получаемого традиционными методами с кислыми катализаторами, близка структуре ортоноволака в отличие от принятого представления о коренном различии их строения. [14]
Резорцино-формальдегидные смолы способны отверждаться без нагревания в присут. Отверждение Н.с. ( особенно ортоноволаков) происходит быстрее, чем резальных смол, причем для ортоноволаков характерны наиб, скорость и глубина отверждения. Применяют Н.с. как связующее для пресспорошков общего назначения, оболочковых форм, абразивов, для произ-ва пенопластов, клеев и лаков. [15]