Cтраница 3
Статическая модель [71] связывает температурную зависимость констант сверхтонкого взаимодействия с катионами с изменениями окружения щелочного катиона, обусловленными влиянием температуры на колебательные состояния ионных пар. Так, например, Атертон и Вайсман [27] полагают, что в равновесии ионная пара натрий - нафталенид-анион имеет катион натрия в узловой плоскости, проходящей через центральную С-С - связь и перпендикулярной плоскости нафталинового остова. Механизм прямого перекрывания дает нулевую константу сверхтонкого взаимодействия с катионом для такого положения натрия ( см. рис. 5, а, разд. [31]
![]() |
Зависимость константы диссоциации уксусной ( Г и масляной ( 2 кислот от температуры. [32] |
Это объясняется тем, что температурная зависимость константы является сложной функцией как непосредственно теплового эффекта процесса, так и изменения диэлектрической проницаемости растворителя с температурой. [33]
![]() |
ИК-спектры d, I-изомера 2 4-дихлорпентана.| ИК-Спектры d l - изомера 2 4-дихлорпентана. [34] |
При исследованиях методом ЯМР определены температурные зависимости констант спин-спинового взаимодействия. [35]
![]() |
Направления легкого, среднего и трудного намагничивания. [36] |
На рисунке 3.1 показаны кривые температурной зависимости констант анизотропии для различных материалов. [37]
![]() |
Температурные зависимости констант уравнения.| Энергетические параметры реакции. [38] |
Как видно из приведенных графиков, температурная зависимость групповых констант описывается уравнением Аррениуса. Это соответствует физическому смыслу этих констант, так как все составляющие их множители должны экспоненциально зависеть от температуры. [39]
Эти формулы достаточно хорошо описывают наблюдаемую температурную зависимость констант К ( Т) ферромагнитных соединений и приблизительно-температурную зависимость К ( Т) для железа в области относительно высоких температур. Экспериментальные данные [70], [71] и [72] показывают, что для никеля формулы (6.7) не подтверждаются. [40]
Атертон и Вайсман [27] впервые наблюдали температурную зависимость константы сверхтонкого взаимодействия со щелочным катионом в ионных парах анион-радикалов на примере нафталиннатрия. Позже аналогичные опыты были проведены и для многих других ионных пар [36] ( см. гл. Для многих систем эти константы уменьшаются при понижении температуры. [41]
Часто эта разность невелика, и поэтому температурная зависимость констант передачи оказывается соответственно слабо выраженной. [42]
Обоснованием этого может служить также и сопоставление температурных зависимостей констант параболического закона, которому подчиняются процессы окисления железа парами серы [270, 271, 273, 275] и кислородом ( см. стр. [43]
В табл. 22 представлены данные, характеризующие температурную зависимость констант гидролиза алюмосиликатов и тепловые эффекты этих реакций. [44]
Вместе с тем, величины наблюдаемой энергии активации и температурной зависимости констант кинетических уравнений чрезвычайно важны как при практическом использовании результатов кинетических исследований, так и для проверки, к каким возможным механизмам эти зависимости относятся. Поэтому точное измерение наблюдаемой энергии активации каталитических реакций представляет собою важный этап всякого кинетического исследования. [45]