0-группа
Cтраница 4
После 2 - 8 часов окисления все характеристические полосы сохраняются, однако их интенсивность ( в том числе и обращенных) возрастает. Однако следует отметить, что интенсивность полосы альдегидов ( 2720 см -) после 8 часов окисления не увеличивается, а интенсивность поглощения кетонов ( 1420 1920 см -) возрастает. Таким образом, увеличение количества образующихся С: 0-групп ( 1720 см -) происходит вследствие образования кетонов. [46]
Относительно этой операции указанное множество образует полугруппу. Для полугрупп JC [ GI, Л Р ] и Jt [ GI, Л; Р ] группу G называют структурной группой. Матрицу Р называют регулярной, если каждая ее строка и каждый столбец содержит ненулевой элемент. Полугруппа jK [ GI, Л; Р ] над 0-группой будет регулярной тогда и только тогда, когда матрица Р регулярна. [47]
Эта формула полииндамина основывается, по Вилыптеттеру, на следующих данных: при окислении в определенных условиях получается и-бензохинон с почти количественным выходом; следовательно, ядра, составляющие молекулу, замещены только в тшра-положениях. В результате гидролиза разбавленной серной кислотой отщепляется х / 8 часть общего азота в виде аммиака. Таким образом-молекула должна содержать восемь ядер, из которых одно отличается от семи остальных. Последнее является концевым ядром, NH-rpynna которого превращается при гидролизе в 0-группу с выделением аммиака. Образующийся краситель также окрашен в черный цвет. [48]
 |
ИК-спектр поглощения гидроперекиси n - цимола ( жидкость, толщина слоя 0 027 мм. [49] |
Слабая полоса поглощения валентных колебаний связи О О имеет частоту 883 слг1 такую же, как и в спектре гидроперекиси кумола. Валентному колебанию С О соответствуют две полосы 1274 и 1158 слг1 с повышенной интенсивностью. Обе эти полосы отсутствуют в спектре n - цимола и появляются в спектре гидроперекиси; Несмотря на то что полоса 1158 слг1 была отнесена к характеристичной для моно-замещенных бензолов [5], мы относим ее к колебаниям, связанным с С 0-группой. [50]
G, 0), если будет доказано, что инвариантная подгруппа Щ является 0-группой. Легко видеть, что система подгрупп вида Щ & является локальной системой в HG. Ga, 0), и поэтому Щ является 0-группой. Я, 0) получается, если дополнительно предполагать, что подгруппы 0-групп также являются 0-группами. [51]
G, 0), если будет доказано, что инвариантная подгруппа Щ является 0-группой. Легко видеть, что система подгрупп вида Щ & является локальной системой в HG. Ga, 0), и поэтому Щ является 0-группой. Я, 0) получается, если дополнительно предполагать, что подгруппы 0-групп также являются 0-группами. [52]
Поэтому формула I должна быть отвергнута. Кроме того, против нее свидетельствует также слишком высокая для дизамещенного винилового эфира температура плавления ( 153 - 156 С) и плохая растворимость в обычных органических растворителях. Наличие интенсивной полосы поглощения в ИК-спектре кристаллического образца ( паста с вазелиновым маслом) при 1570 см 1 и интенсивной полосы поглощения при 1620 смг1 для насыщенного раствора вещества в ацетонитриле, которые можно отнести к хелатному карбонилу [9], позволяют предположить, что более вероятным является строение II, так как оно допускает возникновение хелатного карбонила вследствие возможности кето-енольной и кольчато-цепной таутомерии и образование прочных внутримолекулярных водородных связей. Кроме того, в ИК-спектре кристаллического образца обнаружены полосы поглощения при 1170 см 1 ( колебания эфирной С - 0-группы) и 1006 см-1 ( колебания С - ОН) и малоинтенсивные полосы при 1642 и 1658 см 1, которые можно отнести к валентным колебаниям двойной связи. [53]
Страницы: 1 2 3 4