Cтраница 1
Температурная зависимость частоты низкочастотных кварцев дает дополнительную погрешность порядка 0 001 % на Г С. [1]
Температурная зависимость частот ЯКР 75As является аномальной по сравнению с зависимостью от температуры для обычных молекулярных кристаллов и сложных ионов. При увеличении температуры частота ЯКР резко уменьшается, а при переходе через точку Кюри ( для М К, Rb, Cs эти вещества являются сегнето-электриками) частота ЯКР уменьшается почти на порядок. Такая резкая температурная зависимость частоты ЯКР может быть объяснена на основе модели протонного движения в двухъям-ном потенциальном минимуме, несимметричном при температуре ниже точки Кюри и симметричном выше температуры фазового перехода. При увеличении температуры потенциальный минимум симметри-зуется и протоны, ранее находившиеся в более глубокой потенциальной яме около одного из атомов кислорода, начинают движение к другому. Это приводит к уменьшению градиента электрического поля на ядре 75As и уменьшению частоты ЯКР. [2]
![]() |
Структура кристалла Си2О. [3] |
Температурная зависимость частот ЯКР Си2О может быть также объяснена на основе ионной модели. Рассматривается движение атомов меди относительно ближайших атомов кислорода, а именно деформационные колебания связей Си-О. Это значение близко по величине к полученному из данных комбинационного рассеяния света. [4]
Температурная зависимость частот внешних колебаний включает в себя эффект объемного расширения кристалла. Это обстоятельство неоднократно пытались учесть, используя в расчете компоненты тензора теплового расширения и рентгено-структурные данные, полученные при разных температурах. [5]
![]() |
Энергия активации и предэкспоненциальные множители частот вращения радикала III в углеводородах. [6] |
Температурные зависимости частот вращения зонда хорошо описываются уравнением Аррениуса. [7]
Температурные зависимости частот вращения парамагнитного зонда обычно хорошо описываются уравнением Ар-рениуса. Энергии активации ( Е) вращения радикала в большинстве жидкостей составляют 8 - 17 кДж / моль ( 2 - е - 4 ккал / моль) и близки к значениям Е вращения молекул растворителя. [8]
Исследование температурной зависимости частот пиков поглощения ч, V2, vs и v4 в окрестности точки Кюри показало отсутствие заметного сдвига ( по сравнению с комнатной температурой), что косвенно подтверждает принадлежность этих колебаний к группе ВО -, не содержащей магнитных ионов. [9]
![]() |
Температура размораживания вращательного движения радикала в полимерах. [10] |
Для описания температурной зависимости частот вращения парамагнитного зонда может быть использовано уравнение Аррениуса. [11]
Для количественного сравнения вычисленной температурной зависимости частоты и ( Г) с экспериментальной значения Ъ и с были выбраны так, чтобы для льда получались правильные значения смещения частоты Av колебаний О - Н и правильное абсолютное значение со вблизи О С. Для энергии водородной связи было принято е 5 кка. [12]
Таким образом, особенности температурной зависимости частоты ЯКР часто определяются особенностями химической связи, в которой участвует исследуемый атом. Если высокочастотная линия ЯКР 35С1 в 8ЬС13 удвоенной интенсивности достаточно хорошо подчиняется закону Байера, то низкочастотная имеет две особенности: 1) наличие максимума в области 55 К и 2) малый температурный коэффициент частоты выше этой температуры. Расчеты [22] хорошо объясняют такое поведение наличием координационного взаимодействия атома хлора, отвечающего низкочастотной линии ЯКР, одной молекулы SbQ3 с атомом сурьмы другой молекулы. С повышением температуры на частоту ЯКР действуют два конкурирующих механизма: деформационные колебания, ослабляющие координационную связь и повышающие частоту ЯКР, и обычное байеровское усреднение градиента электрического поля, понижающее частоту ЯКР. [13]
Более детальную информацию о температурной зависимости частоты инициированного зародышеобразования можно получить, применяя остановку всплывающих капелек исследуемой жидкости. Между чувствит льностью и т существует обратно пропорциональная зависимость. В [87] были измерены времена жизни неподвижных капелек после начала облучения при неизменной температуре. [14]
![]() |
Температурная зависимость частот ЯКР 35С1 для а - и - модификаций Са ОаСЦ. [15] |