Cтраница 2
Осернение существенно меняет состав нефти и отчасти химическую структуру ее компонентов. Образуются особые типы сернистых нефтей. Химические классификации нефтей обязаны t учитывать их наличие. [16]
Осернение обычно проводят этилмеркаптаном, который подается из расчета 0 05 % ( масс.) на катализатор. [17]
Осернение проводят с помощью гексасульфида натрия в бута-ноле, но могут применяться и другие растворители, например целлозольв. Для получения полисульфида бутанол ( 95 % - ный; 5600 кг), сернистый натрий ( 60 % - ный; 1710 кг) и молотую серу ( 2160 кг) нагревают при 70 в течение 30 минут. После кипячения в течение 24 часов добавляют еще бутанола ( 1500 л) и нитрита натрия ( 90 кг) и кипятят еще 2 часа; при этом выделяется аммиак. Затем растворитель удаляют перегонкой с паром, для чего загрузку делят на 6 частей. Каждую часть выливают в солевой раствор ( 600 л) и воду ( 1200 л) и перегоняют с паром до тех пор, пока в высоленной пробе дистиллата нельзя будет установить наличие бутанола. Свободную серу ( а также все сернистые красители) удаляют нагреванием с раствором сернистого натрия при 65 примерно в течение 2 часов. Две порции дистиллата соединяют и добавляют 160 кг кристаллического сернистого натрия. Нерастворившийся осадок ка фильтрпрессе отмывают от сульфидов раствором поваренной соли. Отфильтрованную пасту всех 6 частей исходной загрузки соединяют, замешивают с водой ( 12000 л), подкисляют соляной кислотой ( 600 - 800 кг) и нагревают при 50 - 55 в течение 30 мин. Затем краситель отфильтровывают на фильтрпрессе, промывают и сушат в распылительной сушилке. Для получения Гидронового синего RC между стадиями десульфирования и кислотной обработки вводят стадию окисления красителя воздухом в водной суспензии карбоната натрия при 30 в течение нескольких часов. [18]
Осернение 2 5-бис-п - хлорамино-1 4-бензохинона, или Гелиндоно-вого желтого CG ( см. гл. [19]
Осернение проводят с помощью гексасульфида натрия в бута-ноле, но могут применяться и другие растворители, например целлозольв. Для получения полисульфида бутанол ( 95 % - ный; 5600 кг), сернистый натрий ( 60 % - ный; 1710 кг) и молотую серу ( 2160 кг) нагревают при 70 в течение 30 минут. После кипячения в течение 24 часов добавляют еще бутанола ( 1500 л) и нитрита натрия ( 90 кг) и кипятят еще 2 часа; при этом выделяется аммиак. Затем растворитель удаляют перегонкой с паром, для чего загрузку делят на 6 частей. Каждую часть выливают в солевой раствор ( 600 л) и воду ( 1200 л) и перегоняют с паром до тех пор, пока в высоленной пробе дистиллата нельзя будет установить наличие бутанола. Свободную серу ( а также все сернистые красители) удаляют нагреванием с раствором сернистого натрия при 65 примерно в течение 2 часов. Две порции дистиллата соединяют и добавляют 160 кг кристаллического сернистого натрия. Нерастворившийся осадок ка фильтрпрессе отмывают от сульфидов раствором поваренной соли. Отфильтрованную пасту всех 6 частей исходной загрузки соединяют, замешивают с водой ( 12000 л), подкисляют соляной кислотой ( 600 - 800 кг) и нагревают при 50 - 55 в течение 30 мин. Затем краситель отфильтровывают на фильтрпрессе, промывают и сушат в распылительной сушилке. Для получения Гидронового синего RC между стадиями десульфирования и кислотной обработки вводят стадию окисления красителя воздухом в водной суспензии карбоната натрия при 30 в течение нескольких часов. [20]
Осернение 2 5-бис-п - хлорамино-1 4-бензохинона, или Гелиндоно-вого желтого CG ( см. гл. [21]
![]() |
Влияние осернения на селективность алюмоплатинового катализатора в реакции изомеризации н-пентана. [22] |
Осернение может быть произведено разными способами [ 77а ]: обработкой влажных гранул катализатора сероводородом [ а. [23]
Осернение обычно проводится сероводородом или легко превращающимися в сероводород соединениями - сероуглеродом, меркаптанами, органическими сульфидами и дисульфидами, которые дозируются в сырьевой поток. [24]
Осернение протекает исключительно по а-метиленовой, но не по а-метильной группе - это объясняет аномальное направление реакции (6.102) с ацетоном. [25]
Осернение проводится путем варки при 102 - 103 в течение 50 часов в растворе полисульфида и едкого натра с добавлением медного купороса. Краситель выделяется из раствора при добавлении поваренной соли и продувании воздухом. [26]
Осернение фенола ведется в водном растворе, причем к фенолу добавляется эквивалентное ( или несколько меньшее) количество едкого натра, сера же добавляется в количестве от 1 5 до 2 5 эквивалентов по отношению к фенолу. Нагревание с обратным холодильником ведется 24 - 30 час. [27]
Осернение фенола ведется в водном растворе, причем к фенолу добавляется эквивалентное ( или несколько меньшее) количество едкого натра, сера же добавляется в количестве от 1 5 до 2 5 эквивалентов по отношению к фенолу. Нагревание с обратным холодильником ведется 24 - 30 час. [28]
Осернение углеводородов резко повышает их температуру кипения. Так, например, изопентан кипит при 31 С, изоами-ловый меркаптан - при 117 С, диизоамилсульфид - при 250 С. Поэтому сернистые нефти обычно относятся к числу тяжелых ( по фракционному составу) нефтей. [29]
Осернение ж-толуилендиамина, его ацильных производных, С-алкилфенолов и 2-метилбензимидазолов недавно изучено Ко-ниши. [30]