Cтраница 1
![]() |
Прибор ( салазки для определения молекулярного веса изо. [1] |
Парофазная осмометрия основана на законе Рауля, согласно которому в идеальном растворе парциальное давление пара каждого компонента пропорционально его мольной доле. [2]
На результаты парофазной осмометрии оказывают также влияние такие факторы, как размер капли, летучесть растворенного вещества и процессы, лимитируемые диффузией. [3]
Этот метод также называют методом термоэлектрической осмометрии Хил-ла - Болдса, парофазной осмометрией или обратной эбулиоскопией. [4]
Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы: метод Раста ( определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. Однако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. [5]
Методы, основанные на этих свойствах, включают: а) эбулио-метрию, б) криоскопию, в) изотермическую дистилляцию ( изопие-стический метод), г) парофазную осмометрию. [6]
При проведении эксклюзионного разделения в препаративном масштабе количественная интерпретация не вызывает особых затруднений, так как выход каждой фракции определяется по ее массе после отгона растворителя, а молекулярная масса - каким-либо известным методом, чаще всего парофазной осмометрией. Однако и в этом случае иногда во ни-кают затруднения, вызванные способностью компонентов нефтепродуктов в разной степени диссоциировать ( ассоциировать) в зависимости от природы растворителя и концентрации раствора. [7]
Интерпретация ряда кривых такого типа, полученных для разных асфальтенов, экстрактов ас-фальтенов, фракций битумов, выделенных препаративно методами ЭХ и ЖАХ, привела к единой калибровочной кривой для тяжелых фракций. Нижнюю часть этой кривой, в области молекулярных масс менее 4000 - 5000, нельзя получить улырацентрифугированием. Здесь на помощь приходят парофазная осмометрия и логарифмически нормальное распределение фракций по молекулярным массам, определенным парофазной осмо-метрией. [8]
![]() |
Интегральные кривые массового рас - § пределения в зависимости от объема элюиро - § 2 вания Ve и молекулярной массы ( ультра-центрифугирование. [9] |
Интерпретация ряда кривых такого типа, полученных для разных асфальтенов, экстрактов ас-фал ьтенов, фракций битумов, выделенных препаративно методами ЭХ и ЖАХ, привела к единой калибровочной кривой для тяжелых фракций. Нижнюю часть этой кривой, в области молекулярных масс менее 4000 - 5000, нельзя получить ультрацентрифугированием. Здесь на помощь приходят парофазная осмометрия и логарифмически нормальное распределение фракций по молекулярным массам, определенным парофазной осмо-метрией. [10]
Для характеристики полимеров по молекулярной массе обычно пользуются средними значениями массовой и численной ( числовой) молекулярной массы. За последнее время возрос интерес к быстрым п точным методам измерения среднечпслеп-ной ( среднечисловой) молекулярной массы ( Мп) полимеров, и в частности - олигомеров. Кроме таких распространенных методов, как криоскопия, эбулиоскопия, химический ( по концентрации концевых групп), получил развитие метод, основанный на измерении тепловых эффектов конденсации ( метод ИТЭК), иначе еще называемый методом газовой осмометрни, парофазной осмометрии, обратной эбулиоскопии, термоэлектрической осмометрии. [11]
Величину х уточняют по данным независимых измерений молекулярной массы вещества. Так, например, если с помощью метода парофазной осмометрии было получено значение молекулярной массы, не более чем на 10 % отличающееся от 216 6 а. [12]