Cтраница 4
Метод используют при анализе растворов солей, содержащих один стронций [233, 234]; однако он мало пригоден для определения Sr в присутствии Са и Ва ввиду близости потенциалов полуволн последних. [46]
Из таблицы видно, что в то время как удаление первого, наименее прочно связанного электрона из атома лития связано с затратой энергии 5 36 в, удаление второго и третьего ( последнего) электронов сопряжено соответственно с затратой энергии, в 14 и 23 раза большей. Это наводит на мысль, что первый электрон атома лития как бы принадлежит к отличной энергетической группе по сравнению с двумя другими электронами. Близость потенциалов ионизации второго и третьего электронов заставляет отнести их к одной и той же энергетической группе. Взаимодействие между ядром и электронами определяется законом Кулона. Совершенно очевидно, что два наиболее прочно связанных электрона ( табл. 7) находятся ближе всего к ядру; это так называемые внутренние электроны. Менее всего связаны с ядром те электроны, которые расположены на периферии атома, так называемые внешние электроны. [47]
Из таблицы видно, что в то время как удаление первого, наименее прочно связанного электрона из атома лития связано с затратой энергии 5 36 в, удаление второго и третьего ( последнего) электронов сопряжено соответственно с затратой энергии, в 14 и 23 раза большей. Это наводит на мысль, что первый электрон атома лития как бы принадлежит к отличной энергетической группе по сравнению с двумя другими электронами. Близость потенциалов ионизации второго а третьего электронов заставляет отнести их к одной и той же энергетической группе. Взаимодействие между ядром и электронами определяется законом Кулона. Совершенно очевидно, что два наиболее прочно связанных электрона ( см. табл. 27) находятся ближе всего к ядру; это так называемые внутренние электроны. Менее всего связаны с ядром те электроны, которые расположены на периферии атома, - так называемые внешние электроны. [48]
Путем подбора соответствующих буферных растворов как по составу, так и с различными значениями рН удается произвести раздельное полярографическое определение терефталевой, нитротерефталевой и 3-нитро-п - толуиловой кислот. Толуиловая - одну волну ( при рН 8 7 Ei / - 0 65 в) между первой и второй волнами нитротерефталевой кислоты. Так как в связи с близостью потенциалов полуволн первых двух волн нитротерефталевой кислоты и волны 3-нитро-п - толуиловой кислоты на полярограмме образуется из этих трех волн практически только одна, то в смеси этих кислот получаются только две волны. По второй волне в смеси определяют нитротерефталевую кислоту и, используя отношение высоты этой волны к сумме ее первых двух волн, равное 2, находят по первой волне концентрацию 3-нитро-п - толуиловой кислоты. Терефта-левая кислота, которая на этом фоне не дает волн, определяется полярографически при рН4 2 - 5 1 с добавкой 0 05 М раствора хлорида кальция. Толуиловая кислота в смеси определяется после нитрования ее до полярографически активного продукта - 3-нитро-п - толуиловой кислоты. [49]
Поскольку алюминий является анодом по отношению ко многим металлам, то на открытом воздухе и во влажных помещениях при соприкосновении его с другими металлами можно ожидать анодного окисления поверхности алюминия. Это наиболее опасно при соприкосновении его с медью и ее сллавамл. Соприкосновение, например, с кадмием из-за близости потенциалов почти не приводит к электрохимическому воздействию. Соприкосновение с нержавеющей сталью более безвредно, чем с обычной сталью. Электрохимическое действие соприкосновения алюминия с различными металлами более сильно в морской или прибрежной атмосфере и менее сильно в промышленных и особенно в сельских местностях. [50]
Большинство элементов определяли или может быть определено поля-рографически. Если данный ион, простой или сложный, не восстанавливается на электроде, он может количественно реагировать с электроактивным веществом. Так, алюминий трудно определять непосредственно из-за близости потенциала его восстановления к потенциалу восстановления водорода. Подобного типа методы определения следов описаны для фтора [39], бора [40], кремния [ 411 и многих других элементов. [51]
Трехвалентный таллий легко окисляет многие органические соединения, что сопровождается заметным цветовым эффектом и служит для фотометрического определения таллия. Фиолетовое окрашивание возникает при взаимодействии трехвалентного таллия с п-амннофенолсульфатом [276]; при этом Fe3, Zn, Cd, As, Cu при концентрации до 6 5 мг / мл не мешают определению. Электрохимическое восстановление изучено мало и не имеет большого значения. Смит и Нелсон [278] изучали поведение трехвалентного таллия на ртутном капельном электроде в хлоридных растворах, Хюкс и Хаш [279] - перхлоратных; однако практического применения эти работы не имеют из-за близости потенциала восстановления иона трехвалентного таллия к потенциалу анодного растворения ртути. [52]