Близость - размер - атом
Cтраница 1
Близость размеров атомов и ионов одинаковой зарядности как у смежных актинидов, так и у любой пары: лантанид - соответствующий ему актинид, приводит к изоморфизму кристаллов однотипных соединений их. [1]
При образовании смешанных кристаллов близость размеров атомов или ионов более существенна, чем отношение радиусов, так как в одну и ту же решетку должны входить атомы обоих соединений. [2]
 |
Типы Д1 грамм состояния с непрерывными твер... ми растворами. [3] |
Кроме этого условия, необходима близость размеров атомов. [4]
По химическим свойствам гафний сходен с цирконием, что до некоторой степени обусловлено близостью размеров атомов этих элементов и сходством распределения в них электронов. Другие элементы, например серебро и золото, также имеют близкие электронные конфигурации и атомные размеры [7], однако их химические свойства не так близки, как у циркония и гафния. [5]
Близость химических свойств циркония и гафния Объясняется, наряду с Другими причинами, сходством строения внешних электронных оболочек и близостью размеров атомов циркония и гафния. [6]
Необходимость химической близости элементов для образования непрерывных твердых растворов подтверждается также фактом наличия твердых растворов в системах Pt - Аи, Pd - Аи, Ni - Си и отсутствием их в системах Со - Си и Fe - Си, несмотря на близость размеров атомов и принадлежность Fe, Co и Си к одному структурному типу. Только с соседним по периоду элементом - никелем - медь дает непрерывные твердые растворы. [7]
Этих различий оказалось достаточно, чтобы при большой разнице в размерах атомов образование растворов медь - серебро в широком интервале концентраций оказалось термодинамически невыгодным. Близость размеров атомов серебра и золота и несколько большая близость структур атомов обусловили существование неограниченного твердого раствора Си-Аи. [8]
Примечательное и поучительное исключение из общего правила представляет поливиниловый спирт [7], который обладает высокой степенью кристалличности даже в атактической форме. Причиной этого является близость размеров атома водорода и гидроксильной группы, позволяющая им беспорядочно располагаться внутри кристаллической структуры. [9]
Известны случаи замещения фтора на кислород. При этом изменяется заряд внутренней сферы, но вследствие близости размеров атомов фтора и кислорода форма ее изменяется незначительно. Например, все ионы и молекулы в приведенных выше переходных рядах ( см. стр. Образование фторооксокомплексов особенно характерно для фосфора, серы и переходных элементов V и VI групп при высших валентностях. Такое замещение приводит к любопытным случаям изоморфизма комплексов, образованных одним и тем же элементом при разных валентных состояниях. Например, изоморфны фторооксокомплексы пяти - и шестивалентного молибдена МеЛМоОР51 и Me2 [ MoO F4 ], где Me-ионы аммония или таллия. [10]
Принято двояким образом подразделять d - эле-менты VIII группы: 1) на семейства железа и платиновых металлов; 2) на триады Fe-Ru-Os, Co-Rh-Ir и Ni-Pd-Pt. Какие из перечисленных факторов при этом кладутся в основу того и другого деления: аналогия в структуре двух внешних электронных слоев атомов; близость размеров атомов; близость ионизационных потенциалов; близкие значения наиболее характерных валентных состояний и степеней окисления атомов; одинаковые значения максимальных валентных состояний и степеней окисления атомов; аналогия в химических свойствах элементов и их соединений. [11]
Принцип компенсации заряда можно рассматривать как частную формулировку более общего принципа компенсации валентности, вытекающего из свойства элементов соединяться друг с другом в определенных отношениях. Чтобы пояснить это, вернемся к рассмотрению фосфоров на основе сульфида цинка, связи в решетке которого являются в большей степени ковалентными, нежели ионными. Встраивание в его узлы равного числа атомов меди и хлора эквивалентно растворению в нем CuCl. Оба вещества - основание люминофора ZnS и соединение активатора CuCl - обладают однотипной химической формулой MX. Это является отражением того факта, что соотношение между числами атомов образующих их элементов одинаково. Поэтому при образовании смешанных кристаллов правильное расположение атомов в узлах решетки не нарушается и не появляются ни вакансии, ни ионы в междоузлиях. В кристаллохимии это называется гетеровалентным замещением. Отметим, что образованию твердого раствора CuCl в ZnS благоприятствует также близость размеров атомов этих соединений и сходный тип связи. [12]
Страницы: 1