Тесная близость

Cтраница 3

Кислотно-катализируемый гидролиз типичных карбоксамидов обычно требует продолжительного нагревания в присутствии концентрированной минеральной кислоты. В то же время химотрипсин способен легко расщеплять амиды при комнатной температуре и в нейтральных средах. Целесообразность выбора этой модели была подкреплена результатами молекулярно-механических расчетов, в соответствии с которыми в обеих предпочтительных конформациях этого соединения ( 23ба и 23бЬ) карбоксильные группы находятся на расстояниях вандервааль-совых контактов с амидным карбонилом. В случае 236Ь тесная близость этих групп обеспечивает возможность переноса протона с карбоксильной группы на амидный кислород с синхронной нуклеофильной атакой кислорода этого карбоксила на углерод амидной карбонильной группы. [31]

Кислотно-катализируемый гидролиз типичных карбоксамидов обычно требует продолжительного нагревания в присутствии концентрированной минеральной кислоты. В то же время химотрипсин способен легко расщеплять амиды при комнатной температуре и в нейтральных средах. Целесообразность выбора этой модели была подкреплена результатами молекулярно-механических расчетов, в соответствии с которыми в обеих предпочтительных конформациях этого соединения ( 236а и 236Ь) карбоксильные группы находятся на расстояниях вандервааль-совых контактов с амидным карбонилом. В случае 236Ъ тесная близость этих групп обеспечивает возможность переноса протона с карбоксильной группы на амидный кислород с синхронной нуклеофильной атакой кислорода этого карбоксила на углерод амидной карбонильной группы. [32]

Кислотно-катализируемый гидролиз типичных карбоксамидов обычно требует продолжительного нагревания в присутствии концентрированной минеральной кислоты. В то же время химотрипсин способен легко расщеплять амиды при комнатной температуре и в нейтральных средах. Целесообразность выбора этой модели была подкреплена результатами молекулярно-механических расчетов, в соответствии с которыми в обеих предпочтительных конформациях этого соединения ( 236а и 236Ь) карбоксильные группы находятся на расстояниях вандервааль-совых контактов с амидным карбонилом. В случае 236Ь тесная близость этих групп обеспечивает возможность переноса протона с карбоксильной группы на амидный кислород с синхронной нуклеофилъной атакой кислорода этого карбоксила на углерод амидной карбонильной группы. [33]

Парамагнитная восприимчивость ионов лантанидов и актинидов. [34]

Однако изучение свойств элементов № 93 - 100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает: наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов - гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. [35]

Однако заряд жидкой капли не может достигнуть предельного значения за исключением случая, когда ее размеры очень малы. Происходит это потому, что на заряд накладывается дополнительное ограничение, известное как предел Рэлея. Давно известно, что сильно заряженная капля будет испаряться до тех пор, пока внешняя сила электрического поля на поверхности капли нэ превысит внутреннюю силу ее поверхностного натяжения. В этот момент из-за тесной близости зарядов одного знака капля разорвется на части, и для того, чтобы заряд распределился по большзй поверхности, образуется несколько более мелких капелек. [36]

Другая характерная особенность, обусловленная этой тягой к конкретной детализации, заключается в текучести организации мифического материала. Это словоупотребление не является чисто метафорическим, потому что, как показал Рональд Берндт, людям, действительно, свойственно погружаться во время культовых церемоний в мечты, в сновидения наяву. Через эти сновидения, мечты они преобразуют культовый символизм для личных душевных целей, но, что еще важнее, их мечты могут привести фактически к перетолкованию мифа, а это в свою очередь вызовет обновление ритуала. Как конкретность, так и текучесть помогают объяснить тесную близость мифического мира и мира реального. [37]

Более подробный анализ модели позволил предположить, что связывание бакибола с ВИЧП можно значительно усилить, если вандерваальсовы взаимодействия дополнить солевыми ( ионными) мостиками с двумя остатками аспарагина, присутствующими в каталитическом центре фермента. Молекулярное моделирование, выполненное для 1 4-диамина 290, показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП аминогруппы расположены в тесной близости к аспартатным карбоксильным группам и, следовательно, способны образовывать желанные солевые мостики. [38]

Важный аспект процесса разворачивания молекул ДНК заключается в том, что с первого взгляда кажется нарушенным принцип, в соответствии с которым конформационные изменения должны протекать в направлении уменьшения Wel. ДНК представляет собой отрицательно заряженный макроион ( на нуклеотид приходится один заряд) при нейтральном рН, который при понижении рН приближается к изоэлектрическому состоянию, так как при этом ионы водорода присоединяются к слабоосновньш аминогруппам пири-мидиновых и пуриновых боковых цепей, что приводит к увеличению положительного заряда. Таким образом, стремление молекул к разворачиванию должно быть больше в нейтральном растворе, в противоположность тому, что наблюдается на самом деле. Отметим, что отрицательно заряженные фосфатные группы, на которых при нейтральном рН располагается заряд, лежат снаружи спиральной структуры и, следовательно, относительно далеко отстоят друг от друга. С другой стороны, пуриновые и пиримидиновые кольца занимают внутреннюю часть спирали и располагаются в тесной близости друг к другу. В результате этого работа заряжения атомов азота пуринового и пиримидинового оснований намного больше, чем работа заряжения фосфатных групп, и величина lFeJ главным образом определяется состоянием основных групп, независимо от общего заряда. Поскольку эти группы, находящиеся в центре спирали, не заряжены при нейтральном рН и заряжаются в кислом растворе, U7el увеличивается при понижении рН, даже если полный заряд уменьшается. [39]

Порядок величие роста скоростей не будет велик, за исключением того случая, когда нефть замещается водой в областях геометрического схождения. Однако этот дебит будет увеличиваться очень медленно в течение большей части последующего процесса перемещения жидкостей и будет резко возрастать снова, когда поверхность раздела придет в тесную близость с эксплоатационной скважиной. [40]

Схема перемещения береговой линии при. [41]

Очень интересно открытие того обстоятельства, что осадки в центральной части США в пенсильванское время имеют циклический характер. Это приобретает большое значение в связи с образованием нефти. Очевидно, в пределах цик ia выделяется фаза, наиболее благоприятная для первоначального накопления пропитанных нефтью илов. Глубина воды, поступление органического вещества, соленость воды - все это должно было находиться в определенных соотношениях, чтобы органическое вещество могло сохраниться. Кроме того, в цикле есть фаза, благоприятная для образования угля, который также получается в результате накопления органического вещества в почти чистом виде. Таким образом, эти два типа минерального топлива образуются здесь в очень тесной близости друг с другом. [42]

Страницы: 1 2 3