Линейная зависимость - тип
Cтраница 1
 |
Типы кривых обмена. [1] |
Линейная зависимость типа / получается в случае мезопористых силикагелей с постоянной удельной поверхностью. Полупериод обмена определяется из углового коэффициента прямой. Если количество фаз известно, то по полупериоду определяется скорость обмена. [2]
Линейные зависимости типа приведенных на рис. 11.3, охватывающие м - и n - производные бензола, имеют широкое распространение. Несмотря на отдельные случаи отклонений ( рис. 11.4), их степень точности часто достаточна для полезных предсказаний; величина и знак наклона являются важными характеристиками реакции, и даже характер отклонений может помочь в установлении связи между строением и реакционной способностью. [3]
Линейная зависимость типа tna bt0 подтверждена последующими исследованиями [119]; причем значения коэффициентов зависят от свойств сырья и других факторов. Повышение до 1400 - 1500 температуры образования кристобалита из разных типов исходного кремнезема значительно сближает температуры его р а-превращения [119], а по [125] при изготовлении кристобалита из очень чистого кремнезема нагреванием его выше 1400 температуры его превращения уже не зависят от тепловой обработки. [4]
 |
Результаты количественного исследования хаотического движения катодного пятна на ртути при токах 5, 10 и 15 а. Штриховая линия показывает данные работы Шмидта. [5] |
Это доказывает существование линейной зависимости типа ( 86) между величинами р2 и t, а вместе с тем преимущественно беспорядочный характер движения. В самом деле, соблюдение указанной зависимости, несмотря на встречающиеся отступления от беспорядочного движения, может лишь означать, что при данных временах наблюдения преобладает беспорядочная компонента скорости перемещения пятна. С увеличением тока наклон прямых линий возрастает, что говорит об увеличении скорости движения. [6]
Как видно из рис. 11.16, линейная зависимость типа lg VR - пС для гомологов кремний - и германийводородов позволяет определять индивидуальные гидриды этих элементов в смесях летучих органических соединений. [7]
Нетрудно обнаружить реакции алифатических соединений, отклоняющиеся от линейных зависимостей типа (13.10); эти отклонения, как и отмеченные выше ( см. разд. Установлено, что в тех случаях, когда наблюдаются отклонения от линейных зависимостей ( отражающих только полярные эффекты), можно предполагать действие значительных ( и неодинаковых) стерических эффектов и вводить стерический параметр заместителя, Е, для оценки таких эффектов. Как уже было показано ( см. разд. Заместитель, кроме того, достаточно далеко отстоит от реакционного центра и, очевидно, не способен проявлять какое-либо стерическое влияние на этот центр. Вследствие этого скорости кислотного гидролиза таких эфиров практически одинаковы. [8]
Корреляции, учитывающие влияние растворителей на скорость реакций, часто представляют собой линейные зависимости типа линейных соотношений свободной энергии. В такой зависимости левая часть уравнения представляет собой разность логарифмов константы скорости реакции в выбранном растворителе и константы скорости той же реакции в стандартном растворителе, скажем в 80 об. % - ном спиртовом растворе в воде. [9]
Естественно, что полученные выражения ( 48) и ( 49) являются общими для всех линейных зависимостей типа ( 47) и могут использоваться в готовом виде. [10]
Однако и сложную реакцию можно заменить кинетически эквивалентной реакционной парой13, которую представляют в виде отдельной полуреакции. Если результирующий катодный или анодный ток значительно превышает обменный ток, можно ожидать линейной зависимости тафелевского типа. С другой стороны, если результирующий ток невелик по сравнению с обменным, зависимость ток - напряжение приближается к линейной. [11]
Однако и сложную реакцию можно заменить кинетически эквивалентной реакционной парой [11], которую представляют в виде отдельной полуреакции. Если результирующий катодный или анодный ток значительно превышает обменный ток, можно ожидать линейную зависимость тафелевского типа. Вместе с тем, если результирующий ток невелик по сравнению с обменным, зависимость ток - напряжение лишь приближается к ли - ейной. [12]
Однако к уравнению такого же типа можно прийти иначе, чем это было сделано в § 2 гл. Действительно, если предположить, что при условии постоянства всех остальных структурных факторов влияние изменения любого из их числа описывается однопараметровой линейной зависимостью типа Гаммета - Тафта, то для случая одновременного изменения всех факторов мы получим уравнение, по своей форме тождественное уравнению ( II. Ясно также, что обычный аддитивный подход сводится к пренебрежению всеми перекрестными членами в этом уравнении. В предыдущих параграфах этой главы мы видели, что в некоторых специфических случаях такой аддитивный подход не является оправданным из-за наличия существенного взаимного возмущения между различными типами взаимодействия заместителей с реакционным центром. В принципе, как раз такие возмущения и должны учитываться перекрестными членами. [13]
Как известно из курса сопротивления материалов, при всех видах деформаций между основной характеристикой прочности - напряжениями а ( или т) - и нагрузкой М ( или Q и N) существует линейная зависимость типа а СМ, где С - коэффициент, зависящий от геометрической характеристики сечения. [14]
Коэффициенты пропорциональности в этом случае представляют собой физические константы материала и уже не связаны с геометрическими особенностями системы в целом. Закон, таким образом, выражает свойства самого материала. На основе такой формулировки закона Гука могут быть получены линейные зависимости типа (0.1) между перемещениями и силами для конкретных систем. Физические константы материала будут введены в последующих главах при рассмотрении частных случаев напряженного и деформированного состояний. В обобщенной трактовке закон Гука будет сформулирован в гл. [15]
Страницы: 1 2