Cтраница 3
В жидкостно-адсорбционной хроматографии аналогичный ряд растворителей известен под названием элюотропный ряд и. В газо-жидкостной хроматографии применяют различные методы выражения полярности неподвижной фазы 63 - 60 через величины удерживания полярных и неполярных соединений. При этом между эмпирической величиной полярности и логарифмом объема удерживания или индекса удерживания имеется приближенная линейная зависимость, которая является следствием уравнения сравнительного расчета. [31]
Так как потенциалы ионизации молекул BRi, способных образовывать водородные связи, изменяются в узком интервале ( А / в t l - f - 2 эв), то практически величина е, а следовательно, и смещение частоты Av должны зависеть от / в приблизительно линейно. На рис. 2 для ряда кислот RAH изображена зависимость AV / VO [ 5151 от / в [42] некоторых ароматических соединений. В работе [587] была найдена приближенная линейная зависимость между потенциалом ионизации алкил-производных бензола и свободной энергией образования комплексов, с фенолом. [32]
В, где В - атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возможность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс - ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1-3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяющего энергию отрыва п - или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [33]