Cтраница 2
Основание Миллона имеет структуру трехмерной сетки состава Hg. Известно много солей основания Миллона, например Hg. В этих соединениях каркас ( остов) остается, по-видимому, без изменений, и они, таким образом, подобно цеолиту, могут вступать в реакции ионного обмена. [16]
Из концентрированного раствора NH4G1 осаждается Hg ( NH. Соединение Hg2NCl - H20 образуется при обработке Hg2NOH 2Н20 ( основание Миллона) соляной кислотой. Основание Миллона получают при действии водного раствора аммиака на желтую окись ртути. Основание Миллона разлагается на свету, при растирании в ступке потрескивает. Соединение Hg2NOH - H20 еще более чувствительно к свету, а соединение Hg2NOH при толчке или ударе, а также при нагревании до 130 С взрывается. [17]
Отметим еще основание Миллона [ NHg2 ] OH и его соли, структуру которых можно рассматривать как производную структуры окиси кремния, где атомы кремния замещены атомами азота, а атомы кислорода - атомами ртути. Поскольку ртуть обладает сильной склонностью к образованию двух связей под углом 180 ( sp - гибридизация), то атомы ртути располагаются на середине линии, соединяющей два атома азота. Так как при этом атомы ртути имеют большие размеры ( радиус 1 4 А), то они раздвигают решетку так, что образуются большие пустоты, в которые могут внедряться крупные анионы. Структуру кристобалита имеет нитрат основания Миллона [ NHg2 ] NO3, из которого путем анионного обмена можно получить другие аналогичные соединения с той же структурой. Галогениды [ NHg2 ] Hal большей частью обладают структурой тридимита, поскольку она имеет большие пустоты, необходимые для внедрения ионов галогенов. [18]
Отметим еще основание Миллона [ NHg2 ] OH и его соли, структуру которых можно рассматривать как производную структуры окиси кремния, где атомы кремния замещены атомами азота, а атомы кислорода - атомами ртути. Поскольку ртуть обладает сильной склонностью к образованию двух связей под углом 180 ( sp - гибридизация), то атомы ртути располагаются на середине линии, соединяющей два атома азота. Так как при этом атомы ртути имеют большие размеры ( радиус st; 1 4 А), то они раздвигают решетку так, что образуются большие пустоты, в которые могут внедряться крупные анионы. Структуру кристобалита имеет нитрат основания Миллона [ NHg2 ] NO3, из которого путем анионного обмена можно получить другие аналогичные соединения с той же структурой. Галогениды [ NHg2lHal большей частью обладают структурой тридимита, поскольку она имеет большие пустоты, необходимые для внедрения ионов галогенов. [19]
Для получения солей тетраммина необходима не только высокая концентрация аммиака в растворе, но и высокая концентрация аммонийной соли, чтобы подавить гидролиз, а также амминолиз. Франклин [3] и Штромхольм [4] показали, что для получения солей диамминртути ( II) необходимо также присутствие в растворе значительного количества аммонийной соли. Бриттон и Вильсон [5] измеряли удельную электропроводность и при помощи стеклянного электрода проводили титрование различных солей ртути ( II) аммиаком. Они нашли, что для осаждения всей ртути достаточно приблизительно двух молекул аммиака. Во всех титрованиях количество аммонийной соли, образованной при сильном разбавлении, составляет почти 1 5 молекулы на 1 атом ртути. Такое соотношение как раз отвечает выпадению солей основания Миллона. [20]