Основание - трегер
Cтраница 1
Основание Трегера можно разделить, поскольку вследствие жесткости структуры, предотвращающей инверсию при атомах азота, асимметрия при обоих азотах сохраняется. [1]
Разделение основания Трегера ( I) на стабильные оптически активные формы было осуществлено с помощью селективной адсорбции на колонке из () - лактозы. [2]
 |
Энантиомеры основания Трегера. [3] |
С), которое теперь называют основанием Трегера. [4]
 |
Энантиомеры основания Трегера. [5] |
Прелог и Виланд ( 1944) предположили, что в конденсированной системе вальденовское обращение должно подавляться, и попытались разделить основание Трегера. Попытка разделения при помощи оптически активных кислот была не очень удачной, поскольку этот диамин является относительно слабым основанием и, кроме того, быстро ра-цемизуется в кислом растворе. [6]
Производные бензпиридазина ( 21) - ( 23) не встречаются в природе и имеют небольшое практическое значение. Разделение оснований Трегера ( 28) на изомеры доказывает пирамидальное распределение валентностей в атоме азота. [7]
Действительно, вследствие жесткости молекулы, имеющей мостиковые связи, инверсия одного асимметрического атома углерода влечет за собой инверсию другого, так как мостик не может располагаться по разные стороны от средней плоскости цикла. Здесь наблюдается та же ситуация, как в случае основания Трегера ( разд. [8]
 |
Основание Трегера. [9] |
Карбанион у головы моста не может осциллировать по типу, показанному на рис. 13 - 13: следовательно, он должен быть способен неопределенно долгое время сохранять свою конфигурацию. Это не было проверено экспериментально, но исследовано аналогичное азотистое соединение - основание Трегера ( рис. 13 - 21) [66], которое можно разделить на оптические изомеры хроматографированием на гидрате лактозы. Основание Трегера оптически устойчиво в нейтральной среде. [10]
Более интересен другой вариант: непосредственное разделение энан-тиомеров на оптически активных адсорбентах, природных или синтетических. Хорошим асимметрическим адсорбентом оказалась лактоза, хроматографированием на которой были расщеплены 1 4-бис ( борнили-ден-3 - имино) бензол ( 79), основание Трегера ( 80) - соединение с асимметрическим атомом азота ( подробнее см. гл. Эффективно применение в качестве оптически активного адсорбента крахмала, а также триацетата целлюлозы, с помощью которого успешно расщепили ароматические соединения с аксиальной и планарной хиральностью, соединения ряда циклопропана. [11]
Если же атом азота находится в цикле, конфигурация его закрепляется более прочно. Первый пример оптической активности такого типа описан в 1944 г. Прелогом, которому удалось получить в оптически активной форме ( хроматографиро-ванием на лактозе) так называемое основание Трегера, имеющего пространственное строение XXXI ( структурная формула XXXII, см. стр. [12]
Если же атом азота находится в цикле, конфигурация его закрепляется более прочно. Первый пример оптической активности такого типа описан в 1944 г. Прелогом, которому удалось получить в оптически активной форме ( хроматографиро-ванием на лактозе) так называемое основание Трегера, имеющего пространственное строение XXXI ( структурная формула XXXII, см. стр. [13]
Оптическая активность получаемого полимера вызывается исключительно спиральностью - пропеллерным расположением фенильных ядер. Особый интерес представляет применение этого адсорбента для расщепления углеводородов - 2-фенил-бутана ( ОЧ 2 %), гексагелицена ( ОЧ 57 %), а также бинафтилов с аксиальной хиральностью, основания Трегера, амидов и эфиров цикло-гександикарбоновых кислот. [14]
Карбанион у головы моста не может осциллировать по типу, показанному на рис. 13 - 13: следовательно, он должен быть способен неопределенно долгое время сохранять свою конфигурацию. Это не было проверено экспериментально, но исследовано аналогичное азотистое соединение - основание Трегера ( рис. 13 - 21) [66], которое можно разделить на оптические изомеры хроматографированием на гидрате лактозы. Основание Трегера оптически устойчиво в нейтральной среде. [15]
Страницы: 1 2