Cтраница 2
С сильными минеральными кислотами образуются соли замещенного аммония, гидроксиламина и гидразина. За малым исключением, эти соли растворимы в воде. Практический интерес представляет хорошая растворимость в воде почти всех гидрохлоридов органических азотистых оснований в присутствии некоторого избытка соляной кислоты. Сила органических азотистых оснований, характеризуемая связыванием Н - ИОНОБ или выделением ОН - - ионов, зависит от характера связи остатка молекулы с атомом азота. Так, например, NH2 - и NH-группы, связанные с алкильными радикалами, обладают сильно основными свойствами, в то время как эти же группы, связанные с ариль-ными радикалами, являются слабыми основаниями. Циклические и нециклические соединения, содержащие NH-группы по соседству с СО - или CS-группами, реагируют как кислоты. Это же относится к сульфамидам, содержащим - SO2NH2 - или - SO2NHR - группу. [16]
Эти адсорбенты являются продуктами соосаждения двуокиси кремния и окиси магния. Широко распространенным адсорбентом такого рода является флорисил ( Floridin Co. Этот продукт имеет средний диаметр пор 62 А и удельную поверхность ЗОО м 1 г - 1 - Активированный флорисил, полученный при нагревании до 40СЮС в течение 16 ч, обладает сильными кислотными центрами и, помимо хемосорбщга органических азотистых оснований, адсорбирует также избирательно, но необратимо соединения других типов, например эфиры и ароматические углеводороды. При дезактивации добавлением до 1 % воды последняя предпочтительно блокирует кислотные центры. [17]
С сильными минеральными кислотами образуются соли замещенного аммония, гидроксиламина и гидразина. За малым исключением, эти соли растворимы в воде. Практический интерес представляет хорошая растворимость в воде почти всех гидрохлоридов органических азотистых оснований в присутствии некоторого избытка соляной кислоты. Сила органических азотистых оснований, характеризуемая связыванием Н - ИОНОБ или выделением ОН - - ионов, зависит от характера связи остатка молекулы с атомом азота. Так, например, NH2 - и NH-группы, связанные с алкильными радикалами, обладают сильно основными свойствами, в то время как эти же группы, связанные с ариль-ными радикалами, являются слабыми основаниями. Циклические и нециклические соединения, содержащие NH-группы по соседству с СО - или CS-группами, реагируют как кислоты. Это же относится к сульфамидам, содержащим - SO2NH2 - или - SO2NHR - группу. [18]
В 1961 г. Баннет [31] решил обе эти проблемы. Он показал, что шкалы кислотности, применяемые к равновесию в водных растворах кислот, зависят в большой мере от изменения активности растворителя - воды и, следовательно, от количества связанной воды, включая сольватационную, которое высвобождается или связывается с растворенным веществом в результате переноса протона. Высвобождение связанной воды более благоприятствует течению реакций при высокой кислотности, когда раствор менее богат свободными молекулами растворителя - воды. Шкала h0 была построена для выражения равновесия переноса протона от сильно гидрофильных молекул воды к умеренно гидрофильным органическим азотистым основаниям. Шкала h0 прекрасно отражает равновесный перенос протона к умеренно гидрофильным органическим азотистым и органическим кислородным основаниям. Однако, когда высвобождается слишком большое количество связанной воды, что бывает при переносе протона от воды к гидрофобным углеродным основаниям, тогда функция h0 становится неприменимой. Баннет пришел к заключению, с которым следует согласиться, что функция Гаммета / г0 иногда все же дает приближенное описание псевдоравновесного частичного переноса протона и связанного с этим переносом частичного высвобождения воды, протекающих при образовании переходного состояния переноса протона к углероду. [19]
Карпова ( Москва) начали выпускать травильную присадку Ж-1, которая представляла собою измельченные жмыхи-отход производства фитина. Позже исследованиями, проведенными в лаборатории коллоидной химии Московского университета Б. И. Элькиным, В. П. Баранником и Путиловой9, было показано, что собственно ингибиторами в растительных экстрактах обычно являются алкалоиды и другие органические азотистые основания, а также углеводы, белки и продукты кислотного гидролиза этих веществ. [20]
Карпова ( Москва) начали выпускать травильную присадку Ж-1, которая представляла собою измельченные жмыхи-отход производства фитина. Позже исследованиями, проведенными в лаборатории коллоидной химии Московского университета Б. И. Элькиным, В. П. Баранником и Путиловой9, было показано, что собственно ингибиторами в растительных экстрактах обычно являются алкалоиды и другие органические азотистые основания, а также углеводы, белки и продукты кислотного гидролиза этих веществ. [21]